Физико-химические основы и принципиальная схема процесса прямого синтеза

В основе прямого синтеза концентрированной азотной кислоты лежит взаимодействие жидкого тетроксида азота с водой и газообразным кислородом под давлением 5 МПа, протекающее по уравнению:

Необходимое условие этого процесса — предварительное получение жидкого тетроксида из нитрозного газа. 100% -ный оксид азота (IV) димеризуется в тетроксид уже при атмосферном давлении и температуре 21,5С. Однако в нитрозном газе его содержание составляет не более 11%. Перевести оксид азота (IV) в тетроксид при такой концентрации его при атмосферном давлении невозможно. Даже при — 20°С и давлении 1 МПа степень превращения его в тетроксид в этом случае не превышает 85%.

Для выделения 100%-ного диоксида азота (IV) из нитрозного газа используют его способность растворяться в концентрированной азотной кислоте с образованием нитроолеума состава HNO3.NO2. При последующем разложении нитроолеума образуется концентрированная азотная кислота как товарный продукт и оксид азота (IV), сжижаемый при охлаждении в тетроксид азота. Процесс этот представлен в виде схемы на рис. 5.

Процесс прямого синтеза концентрированной азотной кислоты включает следующие стадии:

1. Выделение тетроксида азота из нитрозного газа:

Рис-5. Схема выделения оксида азота (IV) из нитрозного газа

2. Образование азотной кислоты:

3. Окисление оксида азота (II) концентрированной азотной кислотой:

Суммарное уравнение процесса с учетом агрегатного состояния реагентов:

Решающее значение в этом процессе имеет полнота сдвига равновесия:

которая определяется содержанием оксида азота (IV) в нитрозном газе, температурой и давлением. Поэтому, концентрация получаемой азотной кислоты зависит от давления (рис. 6).

Рис. 6. Взаимозависимость концентрации азотной кислоты и давления

Технологическая схема производства концентрированной азотной кислоты прямым синтезом из жидких оксидов азота представлена на рис. 7. Она включает операции: охлаждение нитрозных газов в котле-утилизаторе и холодильнике-конденсаторе, окисление оксида азота (II) до оксида азота (IV), доокисление оксида азота (II) азотной кислотой, охлаждение нитрозных газов в рассольном холодильнике, поглощение оксида

Рис. 7. Технологическая схема производства азотной кислоты прямым синтезом:

азота (IV) азотной кислотой, обезвреживание отходящих газов, выделение оксида азота (IV) из раствора в азотной кислоте (нитроолеума), охлаждение оксидов азота водой и рассолом, приготовление смеси жидкого тетроксида азота и азотной кислоты, окисление тетроксида азота кислородом до азотной кислоты, десорбция избытка тетроксида азота из азотной кислоты.

Нитрозный газ поступает в скоростной холодильник 1, где охлаждается до 40°С, причем из него выделяется 3% -ная азотная кислота, и затем в холодильник 2. Образовавшаяся в нем 30% -ная азотная кислота направляется в смеситель 7, а нитрозные газы в окислительную башню 3, орошаемую для охлаждения азотной кислотой. Из окислительной башни нитрозные газы поступают в доокислитель4, орошаемой 98% -ной азотной кислотой и затем, после охлаждения до -10°С в рассольном холодильнике 5, в абсорбционную колонну 6 для поглощения окси* да азота (IV) и получения нитроолеума. С этой целью колонна орошается 98% -ной азотной кислотой. Непоглощенные газы из верхней части колонны направляются в систему очистки выхлопных газов. Образовавшийся в абсорбционной колонне нит-роолеум подается на десорбцию оксида азота (IV) в отбелочную колонну с?, куда вводится пар. Отбеленная азотная кислота концентрацией 98% охлаждается в холодильнике 10 и поступает в хранилище. Газообразные оксиды азота из отбелочной колонны охлаждаются и конденсируются в холодильнике-конденсаторе 11у охлаждаемом рассолом до -10°С и поступают в смеситель 7, в котором из них и смеси кислот образуется смесь: 68— 80% N204, 26—10,5% HN03 и 6—9,5% Н20. Эта смесь подается в автоклав 0, куда под давлением 5 МПа поступает кислород. Концентрированная азотная кислота отбирается из нижней части автоклава и соединившись с нитроолеумом из абсорбционной колонны 6 подается в отбелочную колонну 8.