Гравиметрические методы определения палладия

Одним из наиболее распространенных способов определения палладия является гравиметрическое осаждение с диметилдиоксимом [6]. Этот реагент, используемый более 50 лет для гравиметрического определения палладия, до сих пор не имеет себе равных. Он доступен и дешев. По существу его можно назвать эталонным, поскольку правильность и точность результатов, полученных с другими, вновь предложенными реагентами, обычно сравнивают с методом, основанным на применении диметилдиоксима.

При исследовании свойств диметилдиоксима в качестве осадителя ионов палладия(II) исследователи обращали внимание на следующие факторы: 1) оптимальный интервал кислотности раствора, обеспечивающий полноту осаждения палладия, 2) условия, соответствующие наибольшей селективности реакции, 3) весовую форму.

Вопрос об интервале кислотности раствора, соответствующем максимальному осаждению палладия, решен многими исследователями далеко не однозначно. Для HCl полнота осаждения палладия наблюдалась до 2 М, до 1.5 М по HCl, HNO3, HClO4 и 2М по H2SO4. Считают, что оптимальная кислотность раствора имеет большое значение и для увеличения селективности выделения бис-(диметилдиоксимато)палладия.

Большие количества золота и платины мешают применению диметилдиоксима для гравиметрического определения палладия. Золото восстанавливается реагентом до металлического состояния, а платина может соосаждаться с осадком бис-(диметилдиоксимато)палладия. Однако при осаждении палладия диметилдиоксимом из раствора, содержащего 7-8 мл концентрированной HCl в 100 мл, соосаждения платины не наблюдается.

Таблица 5 Характеристика диметилдиоксима

Спектрографическое исследование осадка бис-(диметилдиоксимато) палладия, выделенного из солянокислых растворов (2-3%-ных по объему) в присутствии платины, родия и иридия, а также исследование фильтрата показало полноту осаждения палладия и отсутствие соосаждения элементов. Соосаждение платины зависит от количества палладия и увеличивается при осаждении из кипящего раствора.