Титрование расворов меди , индия и селена при их совместном присутствии

Согласно литературным данным [32], Se (IV) реагирует с ДДТК-Na, образуя малорастворимое в воде соединение Se(ДДТК)4 светло-желтого цвета. Его осаждение происходит только в кислой среде (pH < 5). In (III) можно осадить ДДТК-Na в среде от pH 4 до 5 в присутствии тартрата – K, Na, препятствующего гидролизу соли индия. Титрование Cu (II) проводят в нейтральной среде, так как образуется более устойчивый комплекс CuY2-.

Возможность осаждения соединений Cu(ДДТК)2, In(ДДТК)3 и Se(ДДТК)4 для различных значений pH позволила осуществить последовательное потенциометрическое титрование соединения CukInmSen раствором ДДТК-Na.

Аликвотную часть 50 мл раствора меди (II), индия (III) и селена (IV) помещали в потенциометрическую ячейку, добавляли KNaC4H4O6, по каплям раствор аммиака разбавленный (1:1) до достижения pH среды не менее 6 и титровали медь (II) раствором ДДТК-Na при перемешивании на магнитной мешалке. После завершения реакции осаждения Cu (II) (выход первого скачка потенциала на плато) раствор продолжали титровать, регистрируя кривую титрования уже на стадии осаждения индия (III). Как только было законченно осаждение комплекса In(ДДТК)3 в раствор добавляли две – три капли азотной кислоты при этом значение pH 3 и снова титровали до завершения реакции осаждения комплекса Se (IV).

Рисунок 12 - Кривая потенциометрического титрования 50 мл раствора, содержащего 7,9∙10-4 М Cu (II), 7,9∙10-4 М In (III) и 1,6 10-4 М Se(IV) раствором 6,6∙10-3 M ДДТК-Nа при разных значениях pH (СУ-Э)

В результате обработки участка AB кривой титрования найдено, что теснота линейной связи между переменными x

и у максимальна (r = 0,99994), когда параметр Еt = 0,1395 В. При этом наклон линейной характеристики (см. рисунок 13) tg(a)=Veq(Cu)=1,78±0,05 мл. Произведение растворимости Cu(ДДТК)2 найдено равным 6,4×10-17.

При обработке участка CD кривой рассматриваемого титрования найдено, что наилучшая линейная корреляция между регрессионными переменными x и у (r = 0,99999) наблюдается, когда Еt = -0,0002 В. При этом наклон линейной характеристики tg(a)=Veq(In)=5,39±0,05 мл. Произведение растворимости In(ДДТК)3 найдено равным 1,9×10-20.

При обработке участка EF кривой титрования найдено, что максимальная теснота линейной связи между регрессионными переменными x и у (r = 0,99999) имеет место, когда Еt = 0,052 В. Наклон линейной характеристики (см. рисунок 15) tg(a)=Veq(Se)=9,90±0,05 мл. Произведение растворимости Se(ДДТК)4 найдено равным 3,4×10-22.

При обработке данных серии параллельных титрований по программе DIFTM для соединений различного стехиометрического состава получены результаты, представленные в таблице 5-7.

Таблица 5 - Результаты титрования раствора меди(II), индия(III) и селена(IV) при их совместном присутствии раствором ДДТК-Na при разных значениях pH (P = 0,95)