Любой результат измерения представляет собой случайную величину. Численное различие двух результатов может быть вызвано случайными причинами и в математической статистике (при некоторой доверительной вероятности) считается незначительным.
Если две величины различаются незначимо, то их можно рассматривать как два приближенных значения одного и тоже, общего, результата измерения.
Задача сравнения результата химического анализа состоит в том, чтобы выяснить является ли результат между величинами значимым. Для этого применяют специальные приемы называемые критериями проверки статистических гипотез.
Среди большого количества различных методов сравнения правильности результатов в качестве способов сравнения был выбран метод с использованием критерия Стьюдента, так как он прост в использовании и позволяют определить значимый результат при сравнительно малом числе степеней свобод.
Задача сравнения с математической точки зрения сводится для проверки значимости отличия случайной величины х от константы а. Решением этой задачи будет описанный в работе [50] способ, основанный на интервальной оценки неопределенности величины х. Доверительный интервал для среднего, рассчитанный по формуле Стьюдента (1.39), характеризует неопределенность значений х обусловленною случайной погрешностью.
х ± t (P, f) S (x) / (√ n) (1.38)
Если величина a входит в этот доверительный интервал и утверждать о значимости различий между х и а нет оснований. Если же величина a в этот интервал не входит, то различие между коэффициентами следует считать значимыми. Таким образом полуширина доверительного интервала t (P, f) S(x)/(√n) является критической величиной для разности │х – а│: различие является значимым если
│х – а│> t (P, f) S(x) / (√ n) (1.39)
[│х – а│/ S (x)] ´ (√ n) > t (P, f) (1.40)
Величина, стоящая в левой части выражения характеризует степень различия между х и а с учетом случайной погрешности S (x). Коэффициент Стьюдента, стоящий правой части, является критической величиной.
Результаты анализа оценки правильности данных представлены в таблице 6.
Таблица 6 - Результаты анализа оценки правильности данных для меди(II), индия(III) и селена(IV) при совместном присутствии, с учетом критерия Стьюдента (P = 0,95)
|
Смесь |
Аналит |
tэксп (P, f) |
tтабл (P, f) |
n |
|
I |
Cu |
1,43 |
2,78 |
4 |
|
In |
2,33 |
2,57 |
3 | |
|
Se |
2,60 |
2,78 |
4 | |
|
II |
Cu |
1,56 |
2,78 |
4 |
|
In |
1,54 |
3,18 |
3 | |
|
Se |
2,75 |
3,18 |
3 | |
|
III |
Cu |
0,16 |
2,56 |
5 |
|
In |
0,09 |
3,18 |
3 | |
|
Se |
1,55 |
2,78 |
4 |
Реакция Кольбе
Оригинальный метод введения карбоксильной группы в ароматическое кольцо был открыт Г.Кольбе в 1860 году. При нагревании сухих фенолятов натрия или лития с СО2 при 150-180оС и давлении 5 атм, образуются натриевые или литиевые соли салициловой кислоты. В аналогичных условиях из фенолятов калия, рубид ...
Сульфаты
Сульфаты — минералы, соли серной кислоты H2SO4. В их кристаллической структуре обособляются комплексные анионы SO42−. Наиболее характерны сульфаты сильных двухвалентных оснований, особенно Ba2+, а также Sr2+ и Ca2+. Более слабые основания образуют основные соли, часто весьма неустойчивые (нап ...
Аффинаж рутения
На аффинаж рутения поступают растворы после отделения основной массы родия и иридия в виде солей АНГ. Растворы нагреваются до 70 оС, и в них небольшими порциями вводится серная кислота. Растворы упариваются до половины объема и охлаждаются: при этом выпадает соль состава (NH4)2[RuNOCl5] – «нихра ...
Алхимия - своеобразное явление культуры, особенно широко распространённое в Западной Европе в эпоху позднего средневековья. Слово «алхимия» производят от арабского алькимия, которое восходит к греческому chemeia, от cheo — лью, отливаю.