Начало замечательных исследований Демьянова связано с выяснением строения так называемого «углеводорода Густавсона», полученного Густавсоном при действии цинковой пыли и спирта на тетрабромид пентаэритрита и признанного им за винилтриметилен. Решение этого, казалось бы простого, вопроса представляло необычайные трудности и было весьма поучительно: лишь в результате работ ряда выдающихся химиков (Е. Е. Вагнера, А. Е. Фаворского, Н. Д. Зелинского, О. Г. Филиппова и др.) было установлено, что «углеводород Густавсона» есть смесь метиленциклобутана и метилциклобутена.
Метилциклобутан Метилциклобутен
«Реактив Густавсона»
В 1901 г. Н. Демьянов совместно с М. Лушниковым сделал попытку синтезировать метиленциклобутан, исходя из циклобутилметиламина, через соответствующий спирт циклобутилкарбинол, однако при действии азотистой кислоты на циклобутилметиламин они получили лишь незначительное количество ожидаемого спирта. Главный продукт реакции, к удивлению, представлял смесь циклопентанола и циклопентена, т. е. в результате реакции произошло расширение четырехчленного кольца в пятичленное. Этот выдающийся в теоретическом отношении факт послужил исходным пунктом ряда систематических исследований над расширением и сужением циклов производных полиметиленовых углеводородов, осуществленных Демьяновым совместно со своей дочерью М. Н. Дояренко-Демьяновой. В этих исследованиях, справедливо считающихся классическими, Демьянов на обширном экспериментальном материале показал общность явления расширения и сужения циклов, короче — явлений изомеризации циклов, и вывел ряд закономерностей, которым эти замечательные превращения подчиняются. Позднее его ученики распространили реакцию Демьянова на гетероциклические соединения.
Чтобы в полной мере оценить значение этих работ, следует вспомнить, что химия кольчатых углеродистых и гетероциклических соединений, кроме определенного типа нефтей, захватывает обширные и наиболее важные и трудные отделы, каковы терпены, алкалоиды, витамины, гормоны. Установление строения многих представителей этих отделов, особенно терпенов, представляло, казалось, неодолимые трудности. Достаточно сказать, что для камфоры было предложено более 30 формул строения. Эти трудности происходили, как было выяснено, в результате легко протекающих реакций изомеризации циклов как в сторону расширения, так и в сторону сужения последних.
Н. Я. Демьяновым впервые было показано, что процессы расширения и сужения кольчатых систем, прежде всего полиметиленового ряда,— не исключение, а наиболее характерные свойства углеродистых соединений этих классов. Работы Демьянова в этой области вошли во все русские и иностранные руководства по органической химии.
Швейцарский химик Л. Ружичка, один из наиболее выдающихся органиков-синтетиков, относительно исследований Н. Я. Демьянова пишет: «Среди различных известных реакций расширения кольца, реакция, указанная Демьяновым, представляет особый интерес, так как она во всех до сих пор изученных случаях (от трех- до семичленного кольца) позволяет определенное углеродное кольцо превратить в кольцо с ближайшим числом звеньев».
Умер Н. Я. Демьянов 19 марта 1938 г.
Н. Я. Демьянов был главою большой химической школы. Среди его учеников имеется много талантливых химиков-органиков. Из их числа можно назвать прежде всего его дочь М. Н. Дояренко-Демьянову, Н. А. Розанова, Н.
Перегруппировка Демьянова И. Гаврилова, В. В. Феофилактова, А. С. Онищенко, Н. И. Потухина и других.
Катализ водорастворимыми комплексами олимер — металл
Ообый интерес к координационным соединениям ионов различных металлов с макромолекулярными лигандами обусловлен тем, что ионы железа, меди, кобальта, цинка и другие играют важную роль в ферментативных реакциях. Наиболее вероятной функцией ионов металлов в энзиматических реакциях является захват и пр ...
Основное основного технологического оборудования
В процессе производства серной кислоты используют следующее технологическое оборудование: 1. Промывная башня. 2. Промывная башня с насадкой. 3. Мокрый фильтр. 4. Сушильная башня. 5. Турбокомпрессор. 6. Трубчатый теплообменник. 7. Контактный аппарат. 8. Трубчатый холодильник газа. 9. Абсорбционная б ...
Кремнийорганические соединения
Кремнийорганические соединения, содержат связь Si—С Иногда к кремнийорганическим соединениям относят все органические вещества, содержащие Si, например, эфиры кремниевых к-т. Кремнийорганические соединения подразделяют на "мономерныe", содержащие один или несколько атомов Si, которые расс ...
Алхимия - своеобразное явление культуры, особенно широко распространённое в Западной Европе в эпоху позднего средневековья. Слово «алхимия» производят от арабского алькимия, которое восходит к греческому chemeia, от cheo — лью, отливаю.