Новая химия » Выдающиеся химики-органики России » Николай Яковлевич Демьянов

Николай Яковлевич Демьянов

Страница 2

Начало замечательных исследований Демьянова связано с выяснением строения так называемого «углеводорода Густавсона», полученного Густавсоном при действии цинковой пыли и спирта на тетрабромид пентаэритрита и признанного им за винилтриметилен. Решение этого, казалось бы простого, вопроса представляло необычайные трудности и было весьма поучительно: лишь в результате работ ряда выдающихся химиков (Е. Е. Вагнера, А. Е. Фаворского, Н. Д. Зелинского, О. Г. Филиппова и др.) было установлено, что «углеводород Густавсона» есть смесь метиленциклобутана и метилциклобутена.

Метилциклобутан Метилциклобутен

«Реактив Густавсона»

В 1901 г. Н. Демьянов совместно с М. Лушниковым сделал попытку синтезировать метиленциклобутан, исходя из циклобутилметиламина, через соответствующий спирт циклобутилкарбинол, однако при действии азотистой кислоты на циклобутилметиламин они получили лишь незначительное количество ожидаемого спирта. Главный продукт реакции, к удивлению, представлял смесь циклопентанола и циклопентена, т. е. в результате реакции произошло расширение четырехчленного кольца в пятичленное. Этот выдающийся в теоретическом отношении факт послужил исходным пунктом ряда систематических исследований над расширением и сужением циклов производных полиметиленовых углеводородов, осуществленных Демьяновым совместно со своей дочерью М. Н. Дояренко-Демьяновой. В этих исследованиях, справедливо считающихся классическими, Демьянов на обширном экспериментальном материале показал общность явления расширения и сужения циклов, короче — явлений изомеризации циклов, и вывел ряд закономерностей, которым эти замечательные превращения подчиняются. Позднее его ученики распространили реакцию Демьянова на гетероциклические соединения.

Чтобы в полной мере оценить значение этих работ, следует вспомнить, что химия кольчатых углеродистых и гетероциклических соединений, кроме определенного типа нефтей, захватывает обширные и наиболее важные и трудные отделы, каковы терпены, алкалоиды, витамины, гормоны. Установление строения многих представителей этих отделов, особенно терпенов, представляло, казалось, неодолимые трудности. Достаточно сказать, что для камфоры было предложено более 30 формул строения. Эти трудности происходили, как было выяснено, в результате легко протекающих реакций изомеризации циклов как в сторону расширения, так и в сторону сужения последних.

Н. Я. Демьяновым впервые было показано, что процессы расширения и сужения кольчатых систем, прежде всего полиметиленового ряда,— не исключение, а наиболее характерные свойства углеродистых соединений этих классов. Работы Демьянова в этой области вошли во все русские и иностранные руководства по органической химии.

Швейцарский химик Л. Ружичка, один из наиболее выдающихся органиков-синтетиков, относительно исследований Н. Я. Демьянова пишет: «Среди различных известных реакций расширения кольца, реакция, указанная Демьяновым, представляет особый интерес, так как она во всех до сих пор изученных случаях (от трех- до семичленного кольца) позволяет определенное углеродное кольцо превратить в кольцо с ближайшим числом звеньев».

Умер Н. Я. Демьянов 19 марта 1938 г.

Н. Я. Демьянов был главою большой химической школы. Среди его учеников имеется много талантливых химиков-органиков. Из их числа можно назвать прежде всего его дочь М. Н. Дояренко-Демьянову, Н. А. Розанова, Н.

Перегруппировка Демьянова И. Гаврилова, В. В. Феофилактова, А. С. Онищенко, Н. И. Потухина и других.

Страницы: 1 2 

Еще по теме:

Реакция Кольбе
Оригинальный метод введения карбоксильной группы в ароматическое кольцо был открыт Г.Кольбе в 1860 году. При нагревании сухих фенолятов натрия или лития с СО2 при 150-180оС и давлении 5 атм, образуются натриевые или литиевые соли салициловой кислоты. В аналогичных условиях из фенолятов калия, рубид ...

Характеристика агрегатных и фазовых состояний ВМС
Полимеры в твердом состоянии могут быть аморфными и кристаллическими. При нагревании аморфного полимера наблюдают три физических состояния: стеклообразное, высокоэластичное и вязкотекучее. Эти состояния устанавливают на основании кривой термомеханического состояния. Аморфный полимер находится ниже ...

Физико-химические основы и принципиальная схема процесса прямого синтеза
В основе прямого синтеза концентрированной азотной кислоты лежит взаимодействие жидкого тетроксида азота с водой и газообразным кислородом под давлением 5 МПа, протекающее по уравнению: Необходимое условие этого процесса — предварительное получение жидкого тетроксида из нитрозного газа. 100% -ный о ...

Идеи алхимии


Идеи алхимии

Алхимия - своеобразное явление культуры, особенно широко распространённое в Западной Европе в эпоху позднего средневековья. Слово «алхимия» производят от арабского алькимия, которое восходит к греческому chemeia, от cheo — лью, отливаю.

Категории

Copyright © 2018 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru
Copyright © 2021 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru