Новая химия » Выдающиеся химики-органики России » Алексей Евгеньевич Чичибабин (1871—1945)

Алексей Евгеньевич Чичибабин (1871—1945)

Страница 3

В 1894 г. Н. М. Кижнер, после опубликования статьи А. Байера, впервые в истории этого вопроса высказал предположение, что «гексагидробензол», полученный по способу М. Бертело, не есть циклогексан, а представляет собой метилциклопентан, т. е., иначе говоря, в условиях реакции восстановления происходит превращение шестичленного цикла бензола в пятичленный цикл циклопентана. Эта блестящая мысль, свидетельствующая о силе таланта Кижнера, была позднее окончательно подтверждена работами В. В. Марковникова и Н. Д. Зелинского.

В своей магистерской диссертации Н. М. Кижнер детально изучил получение и свойства аминов и гидразинов полиметиленового ряда и мог сделать фундаментальный вывод о химической близости полиметиленовых аминов и аминов парафинового ряда. При изучении отношения право- и лево- вращающего ментиламинов к азотистой кислоте, Кижнер обнаружил поразительный факт: в то время как правовращающий ментиламин реагировал с азотистой кислотой при обыкновенной температуре с образованием главным образом углеводорода ментена, левовращающий ментиламин реагировал с азотистой кислотой только при нагревании с образованием нормального продукта левовращающего ментола.

В своей докторской диссертации Кижнер дал изящный метод получения замещенных гидразинов с радикалами полиметиленового ряда.

Наиболее блестящая научная деятельность Кижнера относится к томскому периоду, несмотря на его тяжкий недуг, который нередко на долгие месяцы приковывал его к постели. Именно здесь, продолжая изучать свойства гидразинов полиметиленового ряда, он открыл свой замечательный метод получения углеводородов, в том числе углеводородов, относящихся к классу терпенов, каталитическим разложением при нагревании алкилиденгидразинов (термин Кижнера) с небольшим кусочком едкого кали или платинированной глины.

Интересно, что эта реакция была описана несколько позднее немецким химиком Л. Вольфом, но в своей статье Л. Вольф не упоминает о работах Кижнера, опубликованных к тому времени не менее чем в шести статьях. В последовавшей полемике, где Кижнер отстаивал своей приоритет, Л. Вольф, правда в любезной форме, ответил Кижнеру, что он не знает русского языка (что для немецкого химика обычно) и что, кроме того, он, Вольф, за последние годы не просматривал известного рефератного журнала «Chemisches Zentralblatt», журнала, широко известного каждому начинающему химику. К сожалению, несмотря на бесспорный приоритет Кижнера, каталитический метод разложения замещенных гидразинов известен в науке как метод Кижнера — Вольфа.

Механизм реакции Кижнера-Вольфа

Дальнейшим развитием метода Кижнера явился не менее важный метод каталитического разложения пиразолиновых оснований. С помощью этой модификации основного метода разложения алкилиденгидразинов ему удалось легко синтезировать до того малодоступные замещенные углеводороды циклопропана, например гемдиметилметилциклопропан, фенилциклопропан и другие.

Свои богатейшие по результатам синтетические методы Н. М. Кижнер с неослабевающей энергией и успехом использовал до конца своей жизни.

Страницы: 1 2 3 4

Еще по теме:

Применение полимер-металлических комплексов
Путем стехиометрических превращений в звеньях полимерной цепи возможна настройка «первичной» структуры макромолекулы на взаимодействие с определенным ионом металла. Так, комплекс линейный полимер – ион металла сшивается сшивающим агентом, и затем металл удаляется действием минеральной кислоты. Полу ...

Александр Абрамович Воскресенский
В Петербурге в конце 30-х годов успехи органической химии связаны с именем А. А. Воскресенского (1809—1880), «дедушки русской химии», как называл его Д. И. Менделеев. Александр Абрамович Воскресенский родился в 1809 г. в г. Торжке, Тверской губернии, в семье дьякона. Он блестяще окончил семинарию и ...

Твердение гипса
Схватывание и твердение α- и –β модификаций гипса полугидрата обусловлены переходом их при взаимодействии с водой в двугидрат по уравнению CaSO4 ∙ 0,5H2O + 1,5H2O = CaSO4–2H2O. По теории твердения Ле Шателье (1887 г.), при смешении с водой полуводный гипс растворяется с образованием ...

Идеи алхимии


Идеи алхимии

Алхимия - своеобразное явление культуры, особенно широко распространённое в Западной Европе в эпоху позднего средневековья. Слово «алхимия» производят от арабского алькимия, которое восходит к греческому chemeia, от cheo — лью, отливаю.

Категории

Copyright © 2018 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru
Copyright © 2020 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru