Алексей Евгеньевич Чичибабин (1871—1945)

В 1894 г. Н. М. Кижнер, после опубликования статьи А. Байера, впервые в истории этого вопроса высказал предположение, что «гексагидробензол», полученный по способу М. Бертело, не есть циклогексан, а представляет собой метилциклопентан, т. е., иначе говоря, в условиях реакции восстановления происходит превращение шестичленного цикла бензола в пятичленный цикл циклопентана. Эта блестящая мысль, свидетельствующая о силе таланта Кижнера, была позднее окончательно подтверждена работами В. В. Марковникова и Н. Д. Зелинского.

В своей магистерской диссертации Н. М. Кижнер детально изучил получение и свойства аминов и гидразинов полиметиленового ряда и мог сделать фундаментальный вывод о химической близости полиметиленовых аминов и аминов парафинового ряда. При изучении отношения право- и лево- вращающего ментиламинов к азотистой кислоте, Кижнер обнаружил поразительный факт: в то время как правовращающий ментиламин реагировал с азотистой кислотой при обыкновенной температуре с образованием главным образом углеводорода ментена, левовращающий ментиламин реагировал с азотистой кислотой только при нагревании с образованием нормального продукта левовращающего ментола.

В своей докторской диссертации Кижнер дал изящный метод получения замещенных гидразинов с радикалами полиметиленового ряда.

Наиболее блестящая научная деятельность Кижнера относится к томскому периоду, несмотря на его тяжкий недуг, который нередко на долгие месяцы приковывал его к постели. Именно здесь, продолжая изучать свойства гидразинов полиметиленового ряда, он открыл свой замечательный метод получения углеводородов, в том числе углеводородов, относящихся к классу терпенов, каталитическим разложением при нагревании алкилиденгидразинов (термин Кижнера) с небольшим кусочком едкого кали или платинированной глины.

Интересно, что эта реакция была описана несколько позднее немецким химиком Л. Вольфом, но в своей статье Л. Вольф не упоминает о работах Кижнера, опубликованных к тому времени не менее чем в шести статьях. В последовавшей полемике, где Кижнер отстаивал своей приоритет, Л. Вольф, правда в любезной форме, ответил Кижнеру, что он не знает русского языка (что для немецкого химика обычно) и что, кроме того, он, Вольф, за последние годы не просматривал известного рефератного журнала «Chemisches Zentralblatt», журнала, широко известного каждому начинающему химику. К сожалению, несмотря на бесспорный приоритет Кижнера, каталитический метод разложения замещенных гидразинов известен в науке как метод Кижнера — Вольфа.

Механизм реакции Кижнера-Вольфа

Дальнейшим развитием метода Кижнера явился не менее важный метод каталитического разложения пиразолиновых оснований. С помощью этой модификации основного метода разложения алкилиденгидразинов ему удалось легко синтезировать до того малодоступные замещенные углеводороды циклопропана, например гемдиметилметилциклопропан, фенилциклопропан и другие.

Свои богатейшие по результатам синтетические методы Н. М. Кижнер с неослабевающей энергией и успехом использовал до конца своей жизни.