Новая химия » Гидродинамические характеристики стандартов полистиролсульфоната в растворах различной ионной силы » Линейная плотность заряда, конденсация контрионов, полиэлектролитное набухание

Линейная плотность заряда, конденсация контрионов, полиэлектролитное набухание

Страница 2

то в среде, содержащей ионы противоположного знака (противоионы), благодаря образованию облака противоионов вокруг каждого иона энергия взаимодействия ослабевает и определяется выражением

(14)

Здесь - сумма вандерваальсовых радиусов ионов. Параметр ч имеет геометрический смысл обратной величины эффективного радиуса ионной атмосферы, определяя расстояние от иона, за пределом которого осуществляется полное экранирование взаимодействий.

Качальский, Кюнцле и Кун предположили, что при очень большом разбавлении множитель Дебая-Хюккеля можно принять равным единице, так как противоионы равномерно распределены в объеме раствора, тогда как заряды сосредоточены в малых дискретных областях, занятых макромолекулами. При этом экранирование действительно практически не должно иметь места, и при расчете можно пользоваться кулоновым потенциалом.

Полагая, что W0(h) - гауссова функция, они получили:

(15)

где n– число ионногенных групп в макромолекуле, т.е. в случае гомополимеров степень полимеризации,

i– степень ионизации, определяемая значением pH среды.

Это соотношение предсказывает анизотропное развертывание цепочек с переходом к практически полностью вытянутым конфигурациям. Предположение χ=0, сделанное при выводе этого уравнения, оказалось неверным потому, что на самом деле противоионы не распределены равномерно по объему раствора, а удерживаются электростатическим полем клубка. Кроме того, следует учитывать хотя и слабую, но все же конечную диссоциацию воды.

В теории полиэлектролитов рассматриваются две характеристические длины – радиус Бьеррума и радиус экранирования Дебая-Хюккеля . Радиус Бьеррума характеризует экранирующее действие растворителя. Радиус экранирования Дебая – Хюккеля - расстояние, на котором распространяется действие электрического поля отдельного заряда, помещенного в среду, содержащую другие заряды. Здесь - элементарный заряд, - электрическая постоянная, - диэлектрическая проницаемость среды, – ионная сила раствора, - число -тых ионов в единице объема, - заряд -того иона в единицах .

Заряды, находящиеся на расстоянии вдоль цепи, вызывают дополнительное электростатическое близкодействие, которое приводит к повышению жесткости цепи на величину . Последняя зависит от линейной плотности заряда и ионной силы раствора.

Страницы: 1 2 

Еще по теме:

Сущность технологического процесса
Под действием высокой температуры происходят разнообразные химические реакции углеводородов нефтяного сырья. При этом в зависимости от условий крекинга и химического состава исходного сырья состав продуктов реакции будет различен. Чем больше число атомов углерода в молекуле сырья, тем легче эта мол ...

Выводы
1. Проведен анализ литературных источников по методам аналитического определения концентрации палладия в микроконцентрациях с 70-х годов 20 вв.по настоящее время. На его основании выбраны фотометрические методы для определения концентрации палладия, наиболее подходящие с точки зрения доступности, п ...

Реакция Кольбе
Оригинальный метод введения карбоксильной группы в ароматическое кольцо был открыт Г.Кольбе в 1860 году. При нагревании сухих фенолятов натрия или лития с СО2 при 150-180оС и давлении 5 атм, образуются натриевые или литиевые соли салициловой кислоты. В аналогичных условиях из фенолятов калия, рубид ...

Идеи алхимии


Идеи алхимии

Алхимия - своеобразное явление культуры, особенно широко распространённое в Западной Европе в эпоху позднего средневековья. Слово «алхимия» производят от арабского алькимия, которое восходит к греческому chemeia, от cheo — лью, отливаю.

Категории

Copyright © 2018 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru
Copyright © 2022 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru