Фотометрические методы

Определение с 8-оксихинолином.

Экстракционно-фотометрическое определение магния с 8-оксихинолином основано на растворении осадка оксихинолината магния в некоторых органических растворителях с образованием окрашенного раствора. В отличие от оксихинолинатов многих металлов соединение магния с 8-оксихинолином очень плохо растворимо в несмешивающихся с водой органических растворителях (хлороформ, бензол и др.). Это объясняется образованием очень устойчивого дигидрата Mg(Ox)2-2H20 (Ох - анион оксихинолина), в котором все шесть координационных мест магния насыщены. Полученный высушиванием при 180° С безводный оксихинолинат магния хорошо растворяется в безводных хлороформе и других органических растворителях, но в присутствии небольших количеств воды экстракты мутнеют из-за выделения оксихиналината магния. После замены входящей в комплекс воды полярными органическими молекулами оксихинолинат хорошо растворяется в органических растворителях.

В качестве веществ, улучшающих экстракцию оксихинолината магния, применяют бутиламин, этаноламин и изоамиловый спирт.

Метод определения магния оксихинолином мало селективен, большинством металлов приходится предварительно отделять или маскировать.

Определение магния в хлористом литии и азотнокислом рубидии основано на образовании внутрикомплексного соединения магния с бис-салицилальэтилендиамином в среде диметилформамида и способности этого соединения люминесцировать голубым светом под действием ультрафиолетовых лучей.

Оптимальным условием проведения реакции является ph 11,5, создаваемый 0,005 М раствором изобутиламипа в диметилформамиде. Флуоресценция развивается немедленно и сохраняется неизменной в течение двух часов.

При длительном облучении раствора ультрафиолетовым светом его интенсивность уменьшается, поэтому при наблюдениях следует избегать излишнего облучения растворов.

Спектр флуоресценции внутрикомплексного соединении магния с бис-салицилальэтилендиамином представляет собой бесструктурную полосу в интервале длин волн 400—580 ммк с максимумом флуоресценции при 430 ммк.

Чувствительность реакции — 0,0001 мкг Mg в 5 мл раствора. Определению 0,001 мкг в 5 мл раствора не мешает ни один катион, находящийся в растворе в количестве 0,01 мкг. Мешает определению магния присутствие 0,1 мкг Fe2+ Fe3+, Сu2+… вследствие

гашения или изменения цвета флуоресценции. При содержании I мкг мешают также Са, Се, Al, Zr, Со, Ag,Od3+, Th, Mo, Sr, As, Cd.

Присутствие воды в растворах недопустимо, так как даже содержание в растворе 5% воды снижает интенсивность его флуоресценции в два раза.

Чувствительность реакции дает возможность определять I • 10-6% магния из навески соли 0,1 г, при этом относительная ошибка определения не превышает ±15—20%. Продолжительность анализа составляет 30—40 минут.

Применяемые реактивы и растворы

Бис-салицилальэтилендиамип, 0,03%-ный раствор в диметилформамиде. Готовят растворением 0,03 г бис-салицилальэтилендиамина в 100 мл диметил-формамида; хранят в кварцевой колбе.

N, N'-Диметилформамид, перегнанный из кварца или стекла; хранят в кварцевой колбе.

Изобутиламип, перегнанный два раза из кварца или стекла. Готовят 0,5 М раствор растворением 5 мл изо-бутиламина в 100 мл диметилформамида. Изобутиламип и его 0,5 М раствор хранят в кварцевой колбе. ,

Раствор магния (раствор А), содержащий 100 мкг магния в I мл, готовят растворением в платиновой чашке 10 мг. Металлического магния спектральной чистоты в 0,2 мл концентрированной соляной кислоты особой чистоты. Полученный раствор выпаривают досуха, избегая прокаливания, и сухой остаток смывают 100 мл диметилформамида. В день применения 0,1 мл раствора А разбавляют диметилформамидом до 10 мл и получают раствор Б, содержащий 1 мкг магния в 1 мл.