Конверсия NO при 330°С на Cu, нанесенной на мезоуглеродные микропленки (Sуд » 3200 м2/г), в 6 раз больше, чем на Cu/АУ. С увеличением температуры конверсия NO падает, так как начинают протекать реакции диспропорционирования NO [106].
В присутствии Pt/Al2O3 NO эффективно восстанавливается сажей при 500°С в газовой фазе, содержащей кислород [107].
Из кислородсодержащих производных углеводородов в реакции восстановления NOx наиболее эффективны метиловый и этиловый спирты, а также диметиловый эфир [108-112].
При восстановлении NO О-содержащими соединениями протекают следующие реакции:
6NO + 2CH3OH Þ 3N2 + 2CO2 + 4H2O (28)
6NO + C2H5OH Þ 3N2 + 2CO2 + 3H2O (29)
6NO + CH3OCH3 Þ 3N2 + 2CO2 + 3H2O (30)
В реакции (29) CuSO4/TiO2 оказался селективнее, чем Ag/Al2O3. Смесь CuSO4/TiO2+Ag/Al2O3+Pt/TiO2 сохраняет свою активность даже в присутствии воды [108].
Диметиловый эфир восстанавливает NO в присутствии низкопроцентных Pd-катализаторов. По активности катализаторы можно расположить в ряд: 3Ag,Pd0.01/MOR > 3Ag,Pd0.1/MOR > 3Ag, Pd1/MOR [109].
При температурах 250-500°С в присутствии кислорода в реакциях (28-30) катализаторы образуют следующий ряд активности MoO3/Al2O3 >V2O5/Al2O3 > g-Al2O3 [110,111].
Восстановление NOx было изучено на Ag-содержащих катализаторах. Был предложен следующий ряд активности восстановителей: метанол<этанол<2-пропанол, ацетон [112].
Основной проблемой данного процесса является то, что восстановление оксидов азота необходимо проводить в присутствии большого избытка конкурирующего окислителя – молекулярного кислорода. В реальных выбросах концентрация оксидов азота составляет сотни миллионных долей, тогда как содержание кислорода находится на уровне процентов.
Еще одной трудностью является большая нагрузка на катализатор по очищаемой газовой смеси (до 200000 обратных часов), что приводит к малым временам контакта. Принимая во внимание эти особенности, сформулируем основные требования к катализаторам для данного процесса:
· высокая активностью и селективность (даже при температурах ниже 3000С),
· устойчивость по отношению к гидротермальной обработке вплоть до 700-8000С,
· механическая прочность;
· низкое гидродинамическое сопротивление,
· стойкость к воздействию H2O, SO2 и других примесей,
· невысокая стоимость,
· длительный срок службы и др.
На данный момент известны следующие типы каталитических систем, активные в реакции каталитического восстановления NOx:
металлы платиновой группы (Pd, Pt, Rh и другие):
А) поликристаллы,
Б) монокристаллы;
Ме/ZSM-5 (где Ме = Н, Cu, Co, Fe, другие);
цеолиты иных типов;
оксиды металлов;
перовскиты;
гетерополикислоты;
углерод - и графитсодержащие материалы,
- столбчатые глины (pillared clays – PILC).
Всем вышеизложенным требованиям отвечают также катализаторы блочного типа, также именуемые иногда "пчелиными сотами". Эти катализаторы относятся к типу так называемых структурированных катализаторов, одновременно удовлетворяют многим весьма специфичным требованиям, наряду с упоминавшимися выше. К ним относятся:
интенсивный массообмен;
большое отношение поверхности к объему;
Поэтому в последнее десятилетие для процесса восстановления оксида азота все более широкое распространение получают катализаторы блочного типа. Однако они все еще принадлежат к числу наименее изученных.
Рис1. Движение газового потока в монолитном катализаторе.
Чтобы более детально изучить процесс на блочных катализаторах, имеет смысл воспользоваться моделированием химических процессов.
Выбор и обоснование способа производства
Метанол (метиловый спирт) СН3ОН – прозрачная жидкость со слабым специфическим запахом, напоминающим запах этилового спирта. Температура кипения метанола 64,7°С; температура плавления – 97,8°С; критическая температура 240°С; плотность 0,796г/см3; теплота испарения 263 ккал/кг. Впервые обнаруженный Б ...
Строение молекул эндоэдрального металлофуллерена M@C82
Атом или несколько атомов металла, внедренные внутрь фуллереновой молекулы, приводят к образованию новых стабильных изомеров углеродного каркаса, не наблюдаемых у пустых фуллеренов [2]. Как показывают результаты экспериментальных исследований, структура и свойства ЭМФ отличаются большим разнообрази ...
Сравнительная оценка методов качественного и количественного анализа субстанции сульфацил-натрия
Сульфацетамид натрия – один из представителей группы сульфаниламидов, группа антимикробных лекарственных средств - производных сульфаниловой кислоты. Их антибактериальные свойства обнаружены немецким учёным Г. Домагком в 1934. В 1935 году ученые Пастеровского института (Франция) установили, что ант ...
Алхимия - своеобразное явление культуры, особенно широко распространённое в Западной Европе в эпоху позднего средневековья. Слово «алхимия» производят от арабского алькимия, которое восходит к греческому chemeia, от cheo — лью, отливаю.