Новая химия » Отработка определения концентрации палладия в присутствии примесей » Поведение палладия в хлоридных средах

Поведение палладия в хлоридных средах

Страница 2

Равновесия в растворах комплексных хлоридов палладия. В водных растворах хлорида палладия(II) при рН < 1,0 концентрации металла 10-6-10-2 М в зависимости от концентрации хлорид-иона образуются плоскостные комплексы [Pd(H2O)4-nCln]2-n, состав которых и значения констант устойчивости установлены различными физико-химическими методами (табл.3).

Ступенчатое образование комплексных хлоридов палладия(II) в растворах не сопровождается какими-либо существенными изменениями в структуре комплексов, кроме цис – транс-изомерии комплекса [Pd(H2O)2Cl2] [4,6].

При концентрации хлорид-иона ≥ 1,0 М отмечается отсутствие доминирования в хлоридных растворах палладия каких-либо комплексов, кроме формы [PdCl4]2- . В области концентраций хлорид-иона 0,1-0,5 М сосуществуют комплексы [PdH2OCl3]- и [PdCl4]2- [6,8].

Равновесие между этими комплексами смещается в сторону образования [PdCl4]2- с возрастанием ионной силы раствора в интервале значений µ = 1,0-4,0. Общее увеличение устойчивости хлоридных комплексов палладия наблюдается также с уменьшением диэлектрической постоянной среды, например при переходе от водных к воднооксановым средам.

Электронный спектр поглощения комплекса [PdCl4]2- в 1,0 М растворе NaCl состоит из трех полос переноса заряда: λ =328 нм (ε = 500); λ =280 нм (ε = 10000); λ = 222 нм (ε =28200) и широкой полосы, отвечающей d-d переходам при λ = 476 нм (ε = 145) [6,8].

Выделение малорастворимых продуктов гидролиза из Na2[PdCl4] начинается при рН=3. Рассчитано приближенное значение константы равновесия [PdCl4]2- + ОН- ↔ [PdOHCl3]2- + Cl-. Величина константы K1 =5·105 сохраняется почти постоянной в интервале ионных сил 0,1-1,0 М и температур 19-50оС [6], но существенно зависит от концентрации хлорид-иона; К1 = 5,8·105 при 0,1 М NaCl и К1 = 5·106 при 1,0 М NaCl. Такое изменение константы авторы [6] связывают с протеканием побочных процессов полимеризации гидролизованных форм.

Хлоридные комплексы палладия обладают заметной кинетической инертностью, однако процесс замещения хлорид-иона на другой лиганд протекает гораздо быстрее, чем у соответствующих комплексов платины (II).

Страницы: 1 2 

Еще по теме:

Препараты белков крови
В качестве плазмозаменителей на основе компонентов крови используют растворы альбумина, протеина, криопреципитата и гамма-глобулина. Альбумин – один из важнейших белков плазмы крови, составляющий около половины всех ее белков 1 г альбумина способен связать такое же количество жидкости, как 18 мл на ...

Способы получения этилена
Высокая эффективность процессов тепло- и массообмена во взвешенном слое обусловили развитие работ по созданию установок пиролиза по этому принципу. В настоящее время существует установка получения этилена в одном агрегате (свыше 20000 т/год этилена). Схема установки приведена на рисунке 2. Установк ...

Приготовление лекарственных форм из растительного сырья
Основным процессом, применяемым при приготовлении лекарственных форм из растительного сырья, является экстрагирование. Практически каждый технологический режим, связанный с их производством и, независимо от условий, при которых он протекает, включает экстракцию активно действующих веществ из соотве ...

Идеи алхимии


Идеи алхимии

Алхимия - своеобразное явление культуры, особенно широко распространённое в Западной Европе в эпоху позднего средневековья. Слово «алхимия» производят от арабского алькимия, которое восходит к греческому chemeia, от cheo — лью, отливаю.

Категории

Copyright © 2018 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru
Copyright © 2021 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru