À1Â2Á4Ã4 À3Â2Á4Ã4
À1Â3Á1Ã2 À2Â3Á1Ã1
À1Â3Á1Ã4 À2Â3Á1Ã4
À1Â4Á2Ã3 À2Â4Á2Ã3
À1Â4Á3Ã5 À2Â4Á4Ã5
À1Â4Á4Ã2 À2Â4Á4Ã2
À1Â4Á4Ã4 À3Â4Á4Ã4
è ò. ä.
Âñåãî ïîëó÷àåòñÿ 60 íàáîðîâ. Ïîëó÷åííûå íàáîðû íåîáõîäèìî ïðîàíàëèçèðîâàòü, ÷òîáû óñòàíîâèòü, èìåþò ëè ïîëó÷åííûå êîìáèíàöèè õèìè÷åñêèé ñìûñë – èìååòñÿ ñòûêîâêà ïî èíòåðìåäèàòàì, îáðàçóþòñÿ öåëåâûå ïðîäóêòû, îáðàçóåòñÿ èñõîäíàÿ ôîðìà êàòàëèçàòîðà.
Ðàññìîòðèì 2 ïðèìåðà.
À1Â1Á2Ã3
À1
Á2Ã3
Â1
Ìåõàíèçì ìîæåò áûòü èíòåðïðåòèðîâàí, èìååò õèìè÷åñêèé ñìûñë:
À3Â1Á2Ã3
À3
Á2Ã3
Â1
Ìåõàíèçì íå èìååò õèìè÷åñêîãî ñìûñëà, òàê êàê íåò îáðàçîâàíèÿ ÌÍ, íåò ðàñõîäà Í+, íåò ñòûêîâêè ïî èíòåðìåäèàòàì.
Èç 60 êîìáèíàöèé òîëüêî 10 ìåõàíèçìîâ èìåþò õèìè÷åñêèé ñìûñë, íî ýòî ïîëíûé íàáîð ãèïîòåç äëÿ âûáðàííîãî íàáîðà òðàíñôîðìàöèé.
Ðàññìîòðèì ïðèìåðû èñïîëüçîâàíèÿ êîìïüþòåðíûõ ïðîãðàìì äëÿ âûäâèæåíèÿ ãèïîòåç î ìåõàíèçìàõ è èõ äèñêðèìèíàöèè â Ëàáîðàòîðèè êèíåòèêè è êàòàëèçà êàôåäðû Õèìèè è òåõíîëîãèè îñíîâíîãî îðãàíè÷åñêîãî ñèíòåçà ÌÈÒÕÒ èì. Ì.Â.Ëîìîíîñîâà.
Äëÿ âûäâèæåíèÿ ãèïîòåç î ìåõàíèçìàõ ñèíòåçà àêðèëîâîé êèñëîòû ïî ðåàêöèè
(6)
â ðàñòâîðàõ êîìïëåêñîâ ïàëëàäèÿ èñïîëüçîâàëè 11 òðàíñôîðìàöèé:
Ñ ïîìîùüþ ïðîãðàììû ChemNet ïîëó÷èëè ðåàêöèîííóþ ñåòü èç 160 ýëåìåíòàðíûõ ñòàäèé, à ïðîãðàììà MeChem “âûðåçàëà” èç ñåòè 35 ìåõàíèçìîâ ñèíòåçà àêðèëîâîé êèñëîòû (ðåàêöèÿ 6), ñðåäè êîòîðûõ áûëè âñå èçâåñòíûå ìåõàíèçìû è ðÿä íîâûõ ãèïîòåç. ×åòûðå ãèïîòåçû èç íàèáîëåå èíòåðåñíûõ ïðåäñòàâëåíû íèæå:
Ïðè èçó÷åíèè ìåõàíèçìà ðåàêöèè
èñïîëüçîâàëè ïðîãðàììó ChemComb. Áûëî âûáðàíî 20 ÝÑ èç áàçû äàííûõ (áèáëèîòåêè ñòàäèé) è ïîëó÷åíî 46 ìåõàíèçìîâ, êîòîðûå ðàçäåëèëèñü íà 4 ãðóïïû:
6 ìåõàíèçìîâ ñ ó÷àñòèåì ïðîìåæóòî÷íîãî ýòèëåíà;
22 ìåõàíèçìà ñ ïðîìåæóòî÷íîé àêðèëîâîé êèñëîòîé;
8 ìåõàíèçìîâ ñ ïðîìåæóòî÷íûì ìàëåèíîâûì àíãèäðèäîì;
10 ìåõàíèçìîâ ñ ïðîìåæóòî÷íûìè ìåòàëëîîðãàíè÷åñêèìè ñîåäèíåíèÿìè.
Ïîñëå äèñêðèìèíàöèè ýòèõ ãèïîòåç õèìè÷åñêèìè ìåòîäàìè, â ðåçóëüòàòå, èçìåðåíèÿ êèíåòè÷åñêèõ èçîòîïíûõ ýôôåêòîâ è H/D-îáìåíîâ îñòàëîñü äâà ìåõàíèçìà, äëÿ êîòîðûõ ïîëó÷åíû êèíåòè÷åñêèå óðàâíåíèÿ.
âûäâèæåíèå ãèïîòåç ëþáûì ìåòîäîì, âêëþ÷àÿ îáîáùåíèå ëèòåðàòóðíûõ äàííûõ, ÿâëÿåòñÿ íåîáõîäèìûì ýòàïîì, ïîçâîëÿþùèì ïëàíèðîâàòü âåñü êîìïëåêñ äèñêðèìèíèðóþùèõ ýêñïåðèìåíòîâ, íàïðàâëåííûõ íà âûáîð àäåêâàòíîé êèíåòè÷åñêîé ìîäåëè. Ïðè ïîëó÷åíèè ðåàêöèîííûé ñåòåé ìîæíî èñïîëüçîâàòü èõ äëÿ “âûðåçàíèÿ” íàáîðîâ ìèíèìàëüíûõ ìåõàíèçìîâ.
Ãèáêîñòü ïîëèìåðíîé öåïè
Ëþáàÿ ïîëèìåðíàÿ ìàêðîìîëåêóëà îáëàäàåò ãèáêîñòüþ, íî ìåõàíèçì ãèáêîñòè ó ðàçíûõ ïîëèìåðîâ ðàçíûé. Ãèáêîñòü ñâîáîäíî-ñî÷ëåíåííîé öåïè îáóñëîâëåíà øàðíèðíûìè ñî÷ëåíåíèÿìè ìåæäó æåñòêèìè ñåãìåíòàìè. Ìîæíî ñêàçàòü, ÷òî âñÿ ãèáêîñòü ñîñðåäîòî÷åíà â òî÷êàõ ñî÷ëåíåíèé. Ýòîò òàê íàçûâàåìûé ñâîáîäíî-ñî÷ëåí ...
Ðåàêöèè êîíäåíñàöèè
Èñòîðè÷åñêè çàêðåïèâøååñÿ â îðãàíè÷åñêîé õèìèè íàçâàíèå áîëüøîé ãðóïïû ðåàêöèé ðàçëè÷íîãî õàðàêòåðà.  áîëåå óçêîì çíà÷åíèè – âíóòðè- è ìåæìîëåêóëÿðíûå ïðîöåññû îáðàçîâàíèÿ íîâîé ñâÿçè Ñ–Ñ â ðåçóëüòàòå âçàèìîäåéñòâèÿ äâóõ èëè áîëåå ìîëåêóë îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé. Ðåàêöèè êîíäåíñàöèè ìîæíî ðàçáèòü ...
Âûâîäû
1. Ïóò¸ì ïðîâåäåíèÿ ðàäèêàëüíîé ïîëèìåðèçàöèè N âèíèëïèððîëèäîíà â ïðèñóòñòâèè ìåðêàïòîóêñóñíîé êèñëîòû ñ ïîñëåäóþùèì ââåäåíèåì êîíöåâîãî äëèííîöåïíîãî àëèôàòè÷åñêîãî ðàäèêàëà, ñèíòåçèðîâàíû àìôèôèëüíûå ïîëèìåðû, ñîäåðæàùèå îäíó êîíöåâóþ ãèäðîôîáíóþ ãðóïïó. 2. Èçó÷åíî âëèÿíèå êîëè÷åñòâà ââîäèìîãî ï ...
Àëõèìèÿ - ñâîåîáðàçíîå ÿâëåíèå êóëüòóðû, îñîáåííî øèðîêî ðàñïðîñòðàí¸ííîå â Çàïàäíîé Åâðîïå â ýïîõó ïîçäíåãî ñðåäíåâåêîâüÿ. Ñëîâî «àëõèìèÿ» ïðîèçâîäÿò îò àðàáñêîãî àëüêèìèÿ, êîòîðîå âîñõîäèò ê ãðå÷åñêîìó chemeia, îò cheo — ëüþ, îòëèâàþ.