Методы обработки и моделирования кривых дифференцированного потенциометрического титрования

от объема добавленного титранта v дает кривую с минимумом. Экстраполируя ее прямолинейные участки до взаимного пересечения, находим конечную точку титрования, в которой v = vктт. В случае малорастворимых осадков эта точка в пределах допустимой погрешности может быть отождествлена с точкой эквивалентности. При асимметричных осадительных титрованиях метод линеаризации Грана приводит к нахождению точки перегиба кривой и не имеет особых преимуществ перед обычными способами нахождения конечной точки потенциометрических титрований. Однако с точки зрения воспроизводимости результатов график более выгоден, чем график , так как использование прямолинейной регрессии повышает точность результатов титрования. Однако даже небольшие погрешности в измерении потенциала вызывают сильное отклонение графика от линейного хода.

Метод псевдопроизводных кривых [9]. Данный метод заключается в нахождении разности и двух производных кривых при одинаковых значениях Dv. Затем строится зависимость от Dv в координатах Е от v, где h – масштабный множитель. Результатом будет псевдопроизводная кривая, которая, по мнению авторов, обладает большей чувствительностью к конечной точке титрования. Предложенным методом обработаны двухступенчатые кривые потенциометрического титрования фталевой кислоты гидроксидом натрия.

Основной недостаток дифференциальных методов обработки кривых титрования состоит в отождествлении точки перегиба с точкой эквивалентности, что оправдано только при достаточно полном протекании реакции титрования. В случае недостаточно высокой разности стандартных потенциалов полуреакций и при концентрации аналита ниже 10-3 М расхождение между рассматриваемыми точками может достигать неприемлемой в аналитической практике величины.