Новая химия » Одновременное определение индия , селена и меди дифференцированным потенциометрическим титрованием с обработкой данных на ЭВМ » Методы, основанные на физико-химическом моделировании процесса титрования

Методы, основанные на физико-химическом моделировании процесса титрования

Страница 3

, (1.20)

где А – титруемая частица (ион или молекула); В-титрующая частица; Сj – другие компоненты реакции; Di – ее продукты, часть из которых (или все) могут быть малорастворимыми или газообразными; a, b, aj, di – стехиометрические коэффициенты.

Применительно к осадительному потенциометрическому титрованию метод Б.М. Марьянова основан на преобразовании заменой переменных логарифмической кривой титрования в линейную регрессионную характеристику, угловой коэффициент которой c точностью МНК-оценок численно равен объему титранта в точке эквивалентности, а отрезок, отсекаемый прямой на оси ординат, пропорционален произведению растворимости образующегося осадка [19]. В работе [20] этот метод распространен на кривые дифференцированного потенциометрического титрования двух и более компонентов в смеси по реакциям дробного осаждения с образованием соединений простейшего состава 1:1.

В случае титрования раствора индивидуального иона A ионом титранта T по реакции осаждения:

, (1.21)

согласно работе [18], кривая титрования приводится к линейному виду

(1.22)

в координатах

, (1.23)

. (1.24)

При этом угловой коэффициент прямой (0.00) равен эквивалентному объему титранта ve, а параметр y0 связан с произведением растворимости осадка АаТb зависимостью

. (1.25)

В уравнениях (1.23) – (1.25) - безразмерная переменная, характеризующая относительное изменение равновесной концентрации иона T в процессе титрования и связанная с опытными данными соотношением , в котором z - зарядовое число иона T с учетом знака заряда; Et - гипотетический потенциал индикаторного электрода в растворе титранта, одинакового по солевому составу фона с анализируемым раствором; J = 2,303 RT/F - коэффициент в уравнении Нернста, зависящий от температуры; сt - молярная концентрация титранта по иону Т, а- произведение растворимости осадка АаТb.

Метод В.А. Кропотова [21,22]. Метод является расширением второго метода Грана. Он основан на аппроксимации кривых потенциометрического титрования логарифмическими зависимостями и позволяет получить прецизионную оценку точки эквивалентности без предварительного знания или расчета константы равновесия реакции титрования. Метод достаточно эффективен и применим к различным типам реакций титрования с разной стехиометрией.

Подход В.А. Кропотова базируется на использовании уравнения материального баланса, закона действия масс и эмпирического уравнения Нернста. Он позволяет большинство экспериментальных кривых потенциометрического титрования с одной точкой эквивалентности описать двумя уравнениями

, (1.26)

Страницы: 1 2 3 4 5

Еще по теме:

Непрерывно действующие ректификационные установки для разделения бинарных смесей
Ректификационная колонна имеет цилиндрический корпус, внутри которого установлены контактные устройства в виде тарелок или насадки. Снизу вверх по колонне движутся пары, поступающие в нижнюю часть аппарата из кипятильника, который находится внизу колонны (встроен в куб). С помощью него создается во ...

Технологии литья термопластов с газом
Литье пластмасс с использованием газа получило широкое распространение с начала 1990-х годов. Первые работы в этом направлении были видимо выполнены в середине 60-х годов в России Е.Е. Глуховым. В настоящее время основными патентами в области литья с газом обладают фирмы Melea (Гибралтар)/GAIN Tech ...

Безопасность и экологичность проекта
К работе на установке могут быть допущены лица, достигшие 18-летнего возраста, прошедшие медицинское освидетельствование и все виды инструктажей по технике безопасности, обученные безопасным приёмам и методам работы непосредственно на рабочем месте и имеющие допуск к самостоятельной работе. Пребыва ...

Идеи алхимии


Идеи алхимии

Алхимия - своеобразное явление культуры, особенно широко распространённое в Западной Европе в эпоху позднего средневековья. Слово «алхимия» производят от арабского алькимия, которое восходит к греческому chemeia, от cheo — лью, отливаю.

Категории

Copyright © 2018 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru
Copyright © 2020 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru