Новая химия » Одновременное определение индия , селена и меди дифференцированным потенциометрическим титрованием с обработкой данных на ЭВМ » Методы, основанные на физико-химическом моделировании процесса титрования

Методы, основанные на физико-химическом моделировании процесса титрования

Страница 4

. (1.27)

Параметры ai включают в себя все постоянные в условиях титрования величины (например, реальный потенциал электрода). Параметры bi характеризуют кривизну кривой титрования. Величины xi представляют собой поправки, учитывающие обратимость реакции титрования. Множители wi характеризуют особенности титруемой системы, включая индикаторный электрод.

Уравнение (1.21) предназначено для приближения данных титрования до точки эквивалентности, уравнение (1.22) – за точкой эквивалентности. Конкретные выражения для параметров ai, bi и wi зависят от стехиометрии и природы реакции титрования и от того, по какому из реагентов обратим электрод. Однако структура основных расчетных соотношений и схема обработки данных титрования при этом остаются практически неизменными.

Описанный метод автор распространил на случаи обработки кривых кислотно-основного, комплексонометрического и осадительного титрования. К его преимуществам можно отнести хорошую точность определения точки эквивалентности и широкий спектр обрабатываемых кривых, а к недостаткам – возможность обработки кривых только с одним скачком и необходимость группировки подмножеств данных до точки эквивалентности и после нее.

Нелинейный МНК в применении к потенциометрическому титрованию. Авторы работы [23] применили нелинейный метод наименьших квадратов в своей программе TITRATE для нахождения концентрации титранта, пошедшего на потенциометрическое осадительное титрование анализируемого раствора. Математический аппарат этого метода позволяет избежать упрощающего предположения о том, что независимая переменная - объем добавленного титранта не отягчена погрешностью измерения, в отличие от зависимой переменной - потенциала индикаторного электрода. Данное предположение характерно для линейного МНК, а, следовательно, и для всех способов решения обратных задач теории химических равновесий, базирующихся на идее линеаризации моделируемой зависимости. При использовании нелинейного МНК предполагается, что все регрессионные переменные в той или иной степени отягчены погрешностями измерения.

Суть метода заключается в следующем. Исходя из уравнения Нернста и материального баланса веществ, принимающих участие в реакции титрования по типу ассоциации ионов aA + bT = AaTb, можно записать следующие выражения:

, (1.28)

, (1.29)

, (1.30)

, (1.31)

где - измеренный объем добавленного титранта, Dv – погрешность измерения, а.

Уравнения (1.28) и (1.29) описывают осадительное и комплексообразовательное титрование электроактивного аналита (В = b/а), а также процесс потенциометрического (ионометрического) анализа по методу стандартных добавок (). Уравнения (1.30) и (1.31) отражают случаи осадительного и комплексообразовательного титрования электроактивным титрантом (В = b/a).

Страницы: 1 2 3 4 5

Еще по теме:

Абсорбционная спектроскопия
В целом для флавоноидов характерно поглощение в УФ-видимой области спектра (210-600 нм). Спектр поглощения флавоноидного соединения содержит, как правило, две полосы: одна из них в низковолновой (210-290 нм) части – полоса II, другая – в более длинноволновой (320-380 или 490-540 нм для антоцианидин ...

Определение аминного азота в мелассе
Аминный азот представлен в растительном сырье аминокислотами, пептидами и белками, которые являются источником азотного питания дрожжей, и содержание их в процессе брожения заметно снижается. В результате их превращений под действием дрожжей образуются высшие спирты. При термической обработке амино ...

Общие характеристики и свойства урана как элемента
Уран очень тяжелый, серебристо-белый глянцевый металл. В чистом виде он немного мягче стали, ковкий, гибкий, обладает небольшими парамагнитными свойствами. Наиболее распространенными методами получения урана в металлическом состоянии является восстановление их фторидов щелочными или щелочноземельны ...

Идеи алхимии


Идеи алхимии

Алхимия - своеобразное явление культуры, особенно широко распространённое в Западной Европе в эпоху позднего средневековья. Слово «алхимия» производят от арабского алькимия, которое восходит к греческому chemeia, от cheo — лью, отливаю.

Категории

Copyright © 2018 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru
Copyright © 2021 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru