Новая химия » Исследование эмульсионной полимеризации некоторых акриловых мономеров с использованием диоксида титана » Эмульсионная полимеризация

Эмульсионная полимеризация

Страница 5

К концу первого этапа число частиц уменьшается на 2-3 порядка и далее не изменяется [1].

Второй этап эмульсионной полимеризации протекает в псевдостационарных условиях, которые характеризуются относительным постоянством числа частиц, концентрации мономера в них и постоянной концентрацией радикалов роста [1].

Скорость полимеризации при проведении реакции в эмульсиях можно увеличить применением активных окислительно-восстановительных систем для инициирования, которые дают возможность осуществлять процесс при низких температурах. Благодаря тому, что энергия активации очень мала и значительно ниже энергии активации разветвления цепи, получаемые полимеры содержат меньше разветвлений, чем при других методах полимеризации. Применение окислительно-восстановительных систем (чаще всего Fe2+ - персульфат и Fe2+ - гидроперекись кумола) позволяет синтезировать латексные полимеры и сополимеры бутадиена при 10 °С и более низких температурах, причем присоединение идет преимущественно в положение 1,4 [2].

В присутствии растворимых солей переходных металлов (RhСl3·3Н2O, IгС1з, CoSiF6) можно осуществить стереоспецифическую эмульсионную полимеризацию бутадиена, что, вероятно, связано с образованием устойчивых к воде комплексов, являющихся активными центрами полимеризации; микроструктура полимера определяется характером металла и его лигандов. Например, синдиотактический кристаллический полиметилметакрилат можно получить, проводя полимеризацию при 20°С в присутствии перекиси бензоила и катионного эмульгатора (цетилпиридинийхлорид), который одновременно выступает как компонент инициирующий системы с образованием ион-радикалов [2].

Эти исследования указывают на принципиальную возможность сочетания очень выгодного в технологическом отношении метода эмульсионной полимеризации с получением высококачественных стереорегулярных полимеров.

Кроме инициаторов (можно возбудить эмульсионную полимеризацию радиохимическими методами, при этом наиболее вероятными инициаторами реакции являются радикалы ОН·, возникающие в результате радиолиза воды) и эмульгаторов при эмульсионной полимеризации часто добавляют регуляторы рН (буферы), регуляторы поверхностного натяжения (одноатомные алифатические спирты), позволяющие изменять величину капель эмульсии в желаемых пределах, регуляторы полимеризации, стабилизаторы и пластификаторы [2].

В качестве эмульгаторов при проведении эмульсионной полимеризации могут использоваться неионогенные ПАВ (полиэтоксиэтилированные высшие жирные спирты, полипропиленгликоли и др.). Полимеризация в присутствии таких ПАВ имеет свои закономерности, несколько отличающиеся от тех, которые имеют место при применении ионных эмульгаторов. Кроме того, соответствующими исследованиями и практикой установлено, что наилучшая стабильность латексов обеспечивается применением смеси ионогенных и неионогенных эмульгаторов [3].

В последнее время одним из направлений исследований в эмульсионной полимеризации является получение дисперсий, содержащих частицы субмикронных размеров, причем с монодисперсным по размеру частиц составом. Используя в качестве дисперсионной среды алифатические углеводороды и стабилизируя эмульсию метилметакрилата полидиметилсилоксаном, были получены микросферы из полиметилметакрилата размером не более 400 нм. При этом отклонение по размеру частиц составляло не более 5 % [4]. Применяя в качестве исходных мономеров стирол, дивинилбензол и хлорметилстирол, в присутствии монодисперсного полистирола были синтезированы монодисперсные по составу дисперсии, частицы полимера в которых содержали на поверхности хлорметильные группы [5]. Обрабатывая частицы такого полимера аминами, например, этилендиамином, можно предотвратить агрегацию частиц и дополнительно стабилизировать данную дисперсию.

Еще одним перспективным применением эмульсионной полимеризации может служить возможность получения микросфер полимера с полостями внутри. Такие микросферы можно использовать как сорбенты, транспортные контейнеры или как молекулярные сита. Подобные микросферы синтезируют с использованием эмульсий типа «вода в масле в воде». В мономере диспергируют водные растворы солей, стабилизируя эмульсию органорастворимыми ПАВ. Полученную эмульсию воды в мономере дисперируют в воде, применяя в качестве эмульгатора водорастворимые ПАВ. В процессе синтеза вода, диспергированная в мономере переходит в водную дисперсионную среду, при этом образуются полимерные частицы с пустотами внутри [6].

Страницы: 1 2 3 4 5 6

Еще по теме:

Фотоколориметрический метод анализа
Интенсивность окраски растворов можно измерять различными методами. Среди них выделяют субъективные (визуальные) методы колориметрии и объективные, то есть фотоколориметрические. Визуальными называют такие методы, при которых оценку интенсивности окраски испытуемого раствора делают невооруженным гл ...

Свойства растворов высокомолекулярных соединений
Растворы высокомолекулярных соединений (ВМС) представляют собой лиофильные системы, термодинамически устойчивые и обратимые. Большие размеры макромолекул вносят специфику в свойства и поведение этих систем по сравнению с низкомолекулярными обычными гомогенными системами. Молекулярные коллоиды образ ...

Технология самораспространяющегося высокотемпературного синтеза
Горение в СВС процессах получило название «твердое пламя» или твердопламенное горение. Наиболее распространены 3 типа горения: · безгазовое (горение в перемешанных системах без газовыделения или с выделением небольших количеств примесного газа); · фильтрационное (горение в гибридных системах с филь ...

Идеи алхимии


Идеи алхимии

Алхимия - своеобразное явление культуры, особенно широко распространённое в Западной Европе в эпоху позднего средневековья. Слово «алхимия» производят от арабского алькимия, которое восходит к греческому chemeia, от cheo — лью, отливаю.

Категории

Copyright © 2018 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru
Copyright © 2023 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru