Новая химия » Гидродинамические характеристики стандартов полистиролсульфоната в растворах различной ионной силы » Седиментация

Седиментация

Страница 5

* - коэффициенты седиментации измерены при 200С

Прежде всего, были построены зависимости Куна-Марка-Хаувинка-Сакурады (рис.11), т.е. получены скейлинговые соотношения, связывающие гидродинамические характеристики с молекулярной массой. Оказалось, что скейлинговый индекс, характеризующий зависимость характеристической вязкости от молекулярной массы при переходе от бессолевого раствора к 0.2 M, а затем к 4.17М NaCl уменьшается. Таким образом, с увеличением ионной силы растворителя в макромолекуле происходят конформационные изменения, что приводит к уменьшению объема макромолекулярного клубка.

Кроме того, проведено сравнение с данными, полученными в работе [4], и обнаружено хорошее соответствие с данными настоящей работы (рис.12-14). Данные работы [4] представлены в табл.3

Табл.3 Гидродинамические характеристики при 20oС и молекулярная масса поли-стирол-4-сульфоната натрия (из работы [4]).

1

2

3

4

5

6

7

8

MsD, 10-3 г/моль

847

607

605

448

375

124

84

53

[], см3/г

H2O

8900

8200

5100

5900

4800

660

260

125

[], см3/г

0.2M NaCl

172

170

117

117

109

43.5

29.8

22.0

[], см3/г

4.17M NaCl

13.2

15.8

12.7

11.1

10.8

5.1

4.3

4.2

Рис.11. Зависимости Куна-Марка-Хаувинка-Сакурады для трех растворителей (1 - H2O (bη=1.2±0.2), 2- 0.2M NaCl (bη=0.78±0.02), 3 – 4.17M NaCl (bη=0.58±0.03)).

Рис.12. Построение Куна-Марка-Хаувинка-Сакурады в H2O. Сравнение данных настоящей работы - (1) и данных работы [4] – (2)

Рис.13. Построение Куна-Марка-Хаувинка-Сакурады в 0.2M NaCl. Сравнение данных настоящей работы - (1) и данных работы [4] - (2)

Рис.14. Построение Куна-Марка-Хаувинка-Сакурады в 4.17M NaCl. Сравнение данных настоящей работы - (1) и данных работы [4] – (2)

В результате анализа зависимости между и в двойном логарифмическом масштабе (рис.11) получаем соотношения типа Куна-Марка-Хаувинка-Сакурады для молекул полистиролсульфоната в 0,2 М растворе NaCl при 25 .

По величине скейлинговых индексов может быть проведена оценка значения параметра, характеризующего термодинамическое качество растворителя

e = (2bh-1)/3 = 1-2bs (66)

Для исследованной системы получаем следующее значение ε=0.186, которое использовали при дальнейшей интерпретации гидродинамических данных.

Страницы: 1 2 3 4 5 6

Еще по теме:

Химизм процесса
Для получения низкомолекулярных полимеров (олигомеры) обычно процесс проводят при повышенной температуре в присутствии катализаторов кислотного типа. Из них практическое значение нашел гетерогенный контакт Ипатьева. Контакт готовят, пропитывая кизельгур, асбест или другие материалы орто – фосфорной ...

Методы синтеза оксимов
1. Превращение димеров ациклических нитрозосоединений в оксимы. Хотя деполимеризацию димеров ациклических нитрозосоединений в соответствующие оксимы можно провести и без облучения (обработка сухим хлористым водородом), однако под действием света реакция протекает быстрее: Раствор, содержащий 5,0 г ...

Алкилирование и ацилирование
Реакция Шоттена-Баумана , ацилирование спиртов или аминов хлорангидридами карбоновых к-т в присут. водного р-ра щелочи или соды (акцепторов образующегося НС1): RCOC1 + HOR' + NaOH RCOOR' + NaCl + Н2О RCOC1 + H2NR' + Na2CO3RCONHR' + NaCl + CO2 + H2O В качестве акцепторов НС1 применяют также NaHCO3, ...

Идеи алхимии


Идеи алхимии

Алхимия - своеобразное явление культуры, особенно широко распространённое в Западной Европе в эпоху позднего средневековья. Слово «алхимия» производят от арабского алькимия, которое восходит к греческому chemeia, от cheo — лью, отливаю.

Категории

Copyright © 2018 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru
Copyright © 2023 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru