Седиментация

* - коэффициенты седиментации измерены при 200С

Прежде всего, были построены зависимости Куна-Марка-Хаувинка-Сакурады (рис.11), т.е. получены скейлинговые соотношения, связывающие гидродинамические характеристики с молекулярной массой. Оказалось, что скейлинговый индекс, характеризующий зависимость характеристической вязкости от молекулярной массы при переходе от бессолевого раствора к 0.2 M, а затем к 4.17М NaCl уменьшается. Таким образом, с увеличением ионной силы растворителя в макромолекуле происходят конформационные изменения, что приводит к уменьшению объема макромолекулярного клубка.

Кроме того, проведено сравнение с данными, полученными в работе [4], и обнаружено хорошее соответствие с данными настоящей работы (рис.12-14). Данные работы [4] представлены в табл.3

Табл.3 Гидродинамические характеристики при 20oС и молекулярная масса поли-стирол-4-сульфоната натрия (из работы [4]).

Рис.11. Зависимости Куна-Марка-Хаувинка-Сакурады для трех растворителей (1 - H2O (bη=1.2±0.2), 2- 0.2M NaCl (bη=0.78±0.02), 3 – 4.17M NaCl (bη=0.58±0.03)).

Рис.12. Построение Куна-Марка-Хаувинка-Сакурады в H2O. Сравнение данных настоящей работы - (1) и данных работы [4] – (2)

Рис.13. Построение Куна-Марка-Хаувинка-Сакурады в 0.2M NaCl. Сравнение данных настоящей работы - (1) и данных работы [4] - (2)

Рис.14. Построение Куна-Марка-Хаувинка-Сакурады в 4.17M NaCl. Сравнение данных настоящей работы - (1) и данных работы [4] – (2)

В результате анализа зависимости между и в двойном логарифмическом масштабе (рис.11) получаем соотношения типа Куна-Марка-Хаувинка-Сакурады для молекул полистиролсульфоната в 0,2 М растворе NaCl при 25 .

По величине скейлинговых индексов может быть проведена оценка значения параметра, характеризующего термодинамическое качество растворителя

e = (2bh-1)/3 = 1-2bs (66)

Для исследованной системы получаем следующее значение ε=0.186, которое использовали при дальнейшей интерпретации гидродинамических данных.