Новая химия » Отработка определения концентрации палладия в присутствии примесей » Фотометрические методы определения палладия

Фотометрические методы определения палладия

Страница 2

Диоксимы и монооксимы [6,18,20,21,28,32-35]. Большая группа реагентов для спектрофотометрического определения палладия принадлежит к классу оксимов (α-диоксимов и монооксимов) и отличается высокой селективностью взаимодействия с палладием, достаточной чувствительностью (ε = 1·104-3·104) и большой термодинамической устойчивостью образуемых с палладием комплексов.

Среди диоксимов в качестве реагентов для спектрофотометрического определения палладия наиболее изучены диметилдиоксим, метилдиоксим, 1,2-циклогександиондиоксим, 4-метил-1,2-циклогександиондиоксим, бензоилметилдиоксим, α-бензилдиоксим, 2,2’-дипиридилдиоксим и α-фурилдиоксим. Для этой цели предложены также диоксимы фтальмида и оксимы изонитрозоацетанилида.

Избирательность действия диоксимов по отношению к палладию повышается вследствие способности его комплексов растворяться в неводных растворителях и возможности использовать маскирующие средства (ЭДТА и др.). С использованием диоксимов разработан целый ряд экстракционно-фотометрических методов определения палладия в присутствии платиновых металлов, а также других металлов, обычно сопутствующих палладию в природных и производственных объектах.

Экстракционно-фотометрический метод определения палладия, основанный на применении диметилдиоксима, привлекает доступностью реагента и позволяет определять палладий в присутствии больших количеств свинца и серебра в азотнокислых растворах, а также в присутствии меди и никеля в сернокислых растворах. Мешающее влияние платины(II), иридия(III), золота(III), железа(II) можно предотвратить добавлением ЭДТА.

Систематическое исследование большого числа моноазосоединений позволило выбрать среди них реагенты на палладий, отличающиеся высокой чувствительностью и избирательностью.

Практическое применение из реагентов этой группы нашел 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол (ПАН) [6,18,20,21,28,32-35]. Контрастность реакции Pd(II) с ПАН существенно усиливается при экстракции комплекса хлороформом, так как при переходе из водной фазы в органическую уменьшается сольватационный эффект и усиливается взаимодействие ионов Pd(II) с ПАН за счет упрочнения связи с атомом азота пиридинового кольца.

Количественные характеристики реакции образования комплекса Pd(II) с ПАН, а также данные о прочности комплекса в водном растворе и в хлороформе в литературе отсутствуют, что, несомненно, ограничивает усовершенствование имеющихся методик и расширение возможностей этого реагента для определения палладия в сочетании с различными сопутствующими элементами в разнообразных объектах.

Характерно наличие в видимой области трех полос светопоглощения с максимумами на длинах волн 450, 620 и 675 нм, причем в области 600-700 нм поглощает свет только комплексное соединение, что делает весьма эффективным применение ПАН в качестве фотометрического реагента на палладий.

Оптимальная область рН нахождения комплекса в водном растворе и его экстракции хлороформом укладывается в интервал значений pH 3-4. Используя численные значения констант ионизации ПАН [36], была рассчитана диаграмма распределения форм диссоциации ПАН в зависимости от рН, из которой следует, что в процессе комплексообразования с ионами Pd(II), который происходит в интервале значений рН 0-3, участвуют, конкурируя, ди- и монопротонированные формы ионизации. Образующийся в водном растворе комплексный катион состава [PdX]+ в процессе экстракции хлороформом переходит межфазную границу в виде ионного ассоциата [PdX]+ An- (ИА). При использовании ацетатного буфера для создания рН полнота перехода ИА в органическую фазу достигается уже при однократной экстракции. Такое увеличение полноты и экспрессивности экстракции, вероятно, связано с усилением гидрофобного взаимодействия между органической фазой и ионным ассоциатом, в составе которого хлорид-ионы, как менее гидрофобные, на границе раздела фаз замещаются на ацетат-ионы, и состав ионного ассоциата в хлороформе может быть представлен формулой [PdX]+[CH3COO]-. Отсутствие ионов Pd2+ в водной фазе после экстракции позволило сделать вывод о высоком значении константы распределения порядка 103. Экстремальные точки на кривых зависимости выхода комплекса от состава водного раствора при одном из оптимальных значений рН 3,1 на изомолярной диаграмме и на диаграмме насыщения соответствуют 1:1 соотношению Pd(II):ПАН. Константа устойчивости координационной сферы ИА в хлороформе равна 5,35.1018 и константа равновесия реакции комплексообразования 5,9.104 для области рН окончания процесса (рН=3) были рассчитаны по спектрофотометрическим данным для хлороформного раствора ИА с использованием зависимости светопоглощения растворов от рН.

Страницы: 1 2 3 4

Еще по теме:

Практическое применение аэрозолей
Широкое использование аэрозолей обусловлено их высокой эффективностью. Известно, что увеличение поверхности вещества сопровождается увеличением его активности. Незначительное количество вещества, распыленное в виде аэрозоля, занимает большой объем и обладает большой реакционной способностью. В этом ...

Материалы и методики смешения
В работе в качестве исходных материалов использованы вторичный полиэтилентерефталат (ВПЭТФ), т. е. использованные пластиковые бутылки из-под минеральной воды, и органомодифицированная глина (месторождение Герпегеж). Предварительно собранные бутылки, прежде всего, отмывались от этикеток и других пос ...

Классификация химических реакций по различным признакам
Разнообразие химических реакций, количество которых не поддается подсчетам, невозможно охватить единой универсальной классификацией, поэтому их разделяют по определенным общим признакам. Под любой из таких признаков могут быть отнесены реакции, как между неорганическими, так и между органическими в ...

Идеи алхимии


Идеи алхимии

Алхимия - своеобразное явление культуры, особенно широко распространённое в Западной Европе в эпоху позднего средневековья. Слово «алхимия» производят от арабского алькимия, которое восходит к греческому chemeia, от cheo — лью, отливаю.

Категории

Copyright © 2018 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru
Copyright © 2021 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru