Новая химия » Отработка определения концентрации палладия в присутствии примесей » Фотометрические методы определения палладия

Фотометрические методы определения палладия

Страница 3

Рассчитанные методом Комаря величины молярных коэффициентов светопоглощения комплекса (e620 = 1,52.104 и e675 = 1,72.104) указывают на высокую чувствительность данной фотометрической реакции [34-36]. Метод Комаря, предполагающий знание типа реакции и состава комплекса, установленных независимым путем, был использован нами и для расчета константы равновесия реакции образования комплекса [PdX]+ в водном растворе и его константы устойчивости. Полученные для длины волны 675 нм численные значения констант соответственно 5,0.104 и 6,54.1018 хорошо совпадают с результатами, полученными методом Россотти. Необходимая полнота связывания (99.9%) ионов Pd(II) в комплекс с ПАН достигается уже при соотношении концентраций компонентов 1:1, что находится в соответствии с высокой прочностью координационной сферы ИА и результатами серии насыщения.

Бисазосоединения [6,18,20,21,38,40]. Высокая чувствительность взаимодействия 2,7-бис-азопроизводных хромотроповой кислоты с ионами палладия(II), устойчивость образуемых комплексных соединений и, что также очень важно, хорошая растворимость комплексов в воде при достаточной избирательности реагентов обеспечивают этим реагентам особое место в аналитической химии палладия. Наличие в структуре внутрикомплексного соединения, образуемого ионами палладия(II) с бисазороизводными хромотроповой кислоты, двух шестичленных циклов обеспечивает их устойчивость и большие значения молярных коэффициентов поглощения.

Реакции палладия с 2,7-бисазопроизводными хромотроповой кислоты преимущественно протекают в солянокислых, хлорнокислых и сернокислых средах, причем природа кислоты имеет существенное значение при образовании комплексов. В сернокислых и хлорнокислых растворах взаимодействие палладия с реагентами происходит в интервале от рН 5 до 2 N и даже в более кислой среде (сульфонитрофенол М, а в солянокислых растворах – при рН 2,5-5,0). Молярные коэффициенты палладия с реагентами этой группы очень высоки и составляют 40-60·103.

С использованием сульфонитрофенола М может быть разработана методика прямых дифференциально-фотометрических методов определения палладия [6, 18-22, 38, 39 ]. Выбор этого реагента обусловлен рядом причин: хорошей растворимостью как самого реагента, так и окрашенных соединений палладия, возможностью прямого определения палладия при взаимном присутствии других благородных металлов и ряда сопутствующих примесей, возможностью использования в реакциях с реагентами в качестве исходной формы различных ацидокомплексов палладия (хлоридов, фосфатов, сульфатов, ацетатов). Метод на основе сульфонитрофенола М позволяет определять палладий в интервале концентраций 0,2-150 мкг/мл [22].

Достоинством этого метода является также тот факт, что палладий взаимодействует с сульфонитрофенолом М в кислых и сильнокислых средах (от рН5 до 3 моль/л H2SO4 или H3PO4) (таблица 6) [19]. Он является групповым реагентом, однако благодаря различию в условиях реакций, кинетической активности комплексных соединений и чувствительности достигается избирательность определения палладия в присутствии других элементов платиновой группы (таблица 7) [19].

Таблица 6 Цветные реакции палладия с сульфонитрофенолом М [19]

Исходная форма

Среда

e.10-4

T, oC

Время

Хлорид

4 М (H3PO4, HNO3, H2SO4)

8,2

50

1 ч

Фосфат

4 М (H3PO4, HNO3, H2SO4)

8,2

50

20 мин

Нитрат

4 М (H3PO4, HNO3, H2SO4)

8,2

85

20 мин

Сульфат

15 М H3PO4 или 7 М H2SO4

>10

50

10 и 30 мин

Таблица 7 Избирательность реакций палладия с сульфонитрофенолом М [19]

Исходная форма

Не мешают (кратные количества)

Хлорид

Pt, Ru, Ir, Os, Rh, Ag (200)

Фосфат

Pt, Rh, Ir, Os, Ru, Ag (200)

Нитрат

Pt, Rh, Ir, Os, Ru, Ag (200)

Сульфат

Pt, Ir, Os, Ru (10)

Страницы: 1 2 3 4

Еще по теме:

Основное основного технологического оборудования
В процессе производства серной кислоты используют следующее технологическое оборудование: 1. Промывная башня. 2. Промывная башня с насадкой. 3. Мокрый фильтр. 4. Сушильная башня. 5. Турбокомпрессор. 6. Трубчатый теплообменник. 7. Контактный аппарат. 8. Трубчатый холодильник газа. 9. Абсорбционная б ...

Строение бензола
Известно, что гибридное состояние атома углерода в молекуле в большой степени определяет химическое поведение соединения. Так, алканы, образованные sp3-гибридными атомами углерода, инертны по отношению к большинству реагентов. Исключение составляют свободные радикалы. Производные этилена имеют скло ...

Основное оборудование
Емкости и резервуары Нефть и нефтепродукты, в том числе и сжиженные углеводородные газы, хранят в специальных емкостях и резервуарах. Их изготавливают из спокойной мартеновской стали, они имеют цилиндрическую или сферическую форму. Все резервуары оборудованы указателями для отбора проб, незамерзающ ...

Идеи алхимии


Идеи алхимии

Алхимия - своеобразное явление культуры, особенно широко распространённое в Западной Европе в эпоху позднего средневековья. Слово «алхимия» производят от арабского алькимия, которое восходит к греческому chemeia, от cheo — лью, отливаю.

Категории

Copyright © 2018 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru
Copyright © 2025 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru