Новая химия » Отработка определения концентрации палладия в присутствии примесей » Фотометрические методы определения палладия

Фотометрические методы определения палладия

Страница 3

Рассчитанные методом Комаря величины молярных коэффициентов светопоглощения комплекса (e620 = 1,52.104 и e675 = 1,72.104) указывают на высокую чувствительность данной фотометрической реакции [34-36]. Метод Комаря, предполагающий знание типа реакции и состава комплекса, установленных независимым путем, был использован нами и для расчета константы равновесия реакции образования комплекса [PdX]+ в водном растворе и его константы устойчивости. Полученные для длины волны 675 нм численные значения констант соответственно 5,0.104 и 6,54.1018 хорошо совпадают с результатами, полученными методом Россотти. Необходимая полнота связывания (99.9%) ионов Pd(II) в комплекс с ПАН достигается уже при соотношении концентраций компонентов 1:1, что находится в соответствии с высокой прочностью координационной сферы ИА и результатами серии насыщения.

Бисазосоединения [6,18,20,21,38,40]. Высокая чувствительность взаимодействия 2,7-бис-азопроизводных хромотроповой кислоты с ионами палладия(II), устойчивость образуемых комплексных соединений и, что также очень важно, хорошая растворимость комплексов в воде при достаточной избирательности реагентов обеспечивают этим реагентам особое место в аналитической химии палладия. Наличие в структуре внутрикомплексного соединения, образуемого ионами палладия(II) с бисазороизводными хромотроповой кислоты, двух шестичленных циклов обеспечивает их устойчивость и большие значения молярных коэффициентов поглощения.

Реакции палладия с 2,7-бисазопроизводными хромотроповой кислоты преимущественно протекают в солянокислых, хлорнокислых и сернокислых средах, причем природа кислоты имеет существенное значение при образовании комплексов. В сернокислых и хлорнокислых растворах взаимодействие палладия с реагентами происходит в интервале от рН 5 до 2 N и даже в более кислой среде (сульфонитрофенол М, а в солянокислых растворах – при рН 2,5-5,0). Молярные коэффициенты палладия с реагентами этой группы очень высоки и составляют 40-60·103.

С использованием сульфонитрофенола М может быть разработана методика прямых дифференциально-фотометрических методов определения палладия [6, 18-22, 38, 39 ]. Выбор этого реагента обусловлен рядом причин: хорошей растворимостью как самого реагента, так и окрашенных соединений палладия, возможностью прямого определения палладия при взаимном присутствии других благородных металлов и ряда сопутствующих примесей, возможностью использования в реакциях с реагентами в качестве исходной формы различных ацидокомплексов палладия (хлоридов, фосфатов, сульфатов, ацетатов). Метод на основе сульфонитрофенола М позволяет определять палладий в интервале концентраций 0,2-150 мкг/мл [22].

Достоинством этого метода является также тот факт, что палладий взаимодействует с сульфонитрофенолом М в кислых и сильнокислых средах (от рН5 до 3 моль/л H2SO4 или H3PO4) (таблица 6) [19]. Он является групповым реагентом, однако благодаря различию в условиях реакций, кинетической активности комплексных соединений и чувствительности достигается избирательность определения палладия в присутствии других элементов платиновой группы (таблица 7) [19].

Таблица 6 Цветные реакции палладия с сульфонитрофенолом М [19]

Исходная форма

Среда

e.10-4

T, oC

Время

Хлорид

4 М (H3PO4, HNO3, H2SO4)

8,2

50

1 ч

Фосфат

4 М (H3PO4, HNO3, H2SO4)

8,2

50

20 мин

Нитрат

4 М (H3PO4, HNO3, H2SO4)

8,2

85

20 мин

Сульфат

15 М H3PO4 или 7 М H2SO4

>10

50

10 и 30 мин

Таблица 7 Избирательность реакций палладия с сульфонитрофенолом М [19]

Исходная форма

Не мешают (кратные количества)

Хлорид

Pt, Ru, Ir, Os, Rh, Ag (200)

Фосфат

Pt, Rh, Ir, Os, Ru, Ag (200)

Нитрат

Pt, Rh, Ir, Os, Ru, Ag (200)

Сульфат

Pt, Ir, Os, Ru (10)

Страницы: 1 2 3 4

Еще по теме:

Непрерывно действующие ректификационные установки для разделения бинарных смесей
Ректификационная колонна имеет цилиндрический корпус, внутри которого установлены контактные устройства в виде тарелок или насадки. Снизу вверх по колонне движутся пары, поступающие в нижнюю часть аппарата из кипятильника, который находится внизу колонны (встроен в куб). С помощью него создается во ...

Катионитовые фильтры, вспомогательные устройства катионитовых установок
Катионитовые фильтры бывают напорные и открытые. Напорные катионитовые фильтры (горизонтальные, вертикальные) состоят из цилиндрического корпуса, дренажной системы для отвода из фильтров умягченной воды и подачи на него воды для взрыхления катионита, распределительной системы для подачи в фильтр ре ...

Модификация ВМС. Деструктивные процессы полимеров, их использование для получения сополимеров
Одним из наиболее эффективных путей модификации свойств высокомолекулярных соединений является сополимеризация. Для получения полимеров с модифицированными свойствами различных гополимеров, используют несколько (обычно два или три) разных мономеров, проводя реакцию их сополимеразации. Изменяя соста ...

Идеи алхимии


Идеи алхимии

Алхимия - своеобразное явление культуры, особенно широко распространённое в Западной Европе в эпоху позднего средневековья. Слово «алхимия» производят от арабского алькимия, которое восходит к греческому chemeia, от cheo — лью, отливаю.

Категории

Copyright © 2018 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru
Copyright © 2020 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru