Фотометрические методы определения палладия

Современная аналитическая химия располагает достаточным разнообразием реагентов на палладий и широким выбором вариантов фотометрического и экстракционно-фотометрического определения содержания палладия в различных природных и промышленных объектах [16,17].

Фотометрические методы определения палладия до сих пор занимают ведущее место среди других методов для лабораторного применения, поскольку, как правило, позволяют оперативно решить задачи аналитической химии платиновых элементов [6,18-21].

Такая оценка перспектив основывается на известных достоинствах фотометрических методов анализа — высокой чувствительности, в ряде случаев хорошей избирательности, технической простоте выполнения анализа, возможности автоматизации [18].

До сих пор для фотометрического определения благородных металлов используют как органические, так и неорганические реагенты. Подавляющее число фотометрических методов предусматривает определение от 0,04 до 100 мкг/мл элемента [6,18-21]. Практический интерес прежде всего представляют методы определения благородных металлов с пределом обнаружения менее 0,04 и более 100 мкг/мл. Определение с пределом обнаружения менее 0,04 мкг/мл возможно с предварительным концентрированием [23]. При анализе материалов с высоким содержанием благородных металлов или когда определяемый элемент составляет основу пробы, в ряде случаев целесообразно применять варианты дифференциальной спектрофотометрии с использованием как органических, так и неорганических реагентов.

Неорганические реагенты. Использование неорганических реагентов в анализе палладия привлекает внимание аналитиков прежде всего доступностью реагентов. Наиболее рациональная область применения неорганических реагентов - это определение относительно больших концентраций. Как правило, неорганические реагенты характеризуются низкой избирательностью. Поэтому определению с их применением предшествуют отделение сопутствующих элементов и концентрирование. Однако при использовании этого метода в основе определения концентрации палладия лежит использование фотометрического определения оптической плотности. Примером использования неорганических реагентов для определения палладия может служить метод, основанный на использовании соединений, образующихся при взаимодействии палладия(II) с галогенидами олова (хлоридом и бромидом) [6].

Для практических целей часто используют зеленую комплексную форму, образующуюся при взаимодействии палладия с хлоридом олова(II) при кислотности 1,5-2,1 М (смесь соляной и хлорной кислот). В отсутствие хлорид-иона растворы не окрашиваются (минимальная концентрация хлорид-иона 0,92 М, оптимальная концентрация перхлорат-иона 0,5 М). Определение палладия в этих условиях возможно в присутствии преобладающих количеств железа и кобальта и меньших или равных (иридий) по сравнению с палладием количеств других платиновых металлов, а также золота и никеля.

Метод используют для определения палладия в сплавах титана. Обычно присутствующие в сплавах титана элементы не мешают определению палладия, кроме молибдена. Допустимое содержание молибдена 0,005 мг в 50 мл.

Зеленый комплекс палладия с хлоридом олова(II) рекомендуют использовать также для определения палладия и платины при их совместном присутствии.

Однако, подавляющее число реагентов, применяемых для фотометрического определения палладия, - органические.

Органические реагенты. К настоящему времени для фотометрического определения благородных элементов предложено большое число органических реагентов. Преимущественно это реагенты, содержащие S, N, Se и О.

Важнейшая особенность органических реагентов в отличие от неорганических заключается в возможности синтеза, конструирования новых соединений с заданными аналитическими свойствами. Учитывая, что системы, содержащие благородные металлы, разнообразны по составу, это свойство или особенность органических реагентов следует отнести к одному из главных их преимуществ перед неорганическими реагентами.

Обзоры по фотометрическим методам определения палладия и других платиновых элементов, обобщены в обзорах [6,19]. Из числа известных органических реагентов на палладий целый ряд характеризуется замечательными аналитическими свойствами [6, 18,20,21] . В таблице 1 приведены характеристики спектральных и аналитических свойств некоторых основных реагентов на палладий [6,18,19,22-]. Однако применительно к исследуемой системе при выборе реагента надо исходить прежде всего из высокой кислотности среды, а также большого количества примесей, присутствующих наряду с целевым компонентом, концентрация которого в насколько раз меньше.