Владимир Васильевич Марковников (1838—1904)

Из химической лаборатории Московского университета впервые за все время его существования стали выходить одно за другим настоящие научные химические исследования. Так, уже в 1875 г., т. е. через два года после перехода в Москву Марковникова, из его лаборатории вышло 13 работ, из которых, семь принадлежали ему лично. Достойно также упоминания, что химическая лаборатория Марковникова была первой русской лабораторией, открывшей свои двери женщинам. В числе первых работ, вышедших из Московской лаборатории Марковникова, можно упомянуть работу Лермонтовой «О получении нормального бромистого пропилена (триметиленбромида)».

Наряду с экспериментальными исследованиями, Марковников продолжает развивать свои теоретические положения, впервые изложенные им в докторской диссертации. Он не только подкреплял и развивал своими блестящими экспериментальными исследованиями теорию химического строения своего учителя А. М. Бутлерова, но и углублял идею строения органических соединений. В работе, вышедшей в 1876 г. (т. е. в московский период деятельности),— «О законах образования прямых соединений непредельными органическими частицам», В. В. Марковников так говорит об этом углублении: «Теория химического строения объясняет, почему этилен, соединяясь с иодистоводородной кислотой, дает тот же йодистый этил, который получается из этилового спирта, но она не могла объяснить, почему амилен, происходящий из амильного алкоголя брожения, соединяясь с иодистоводородной кислотой, образует иодюр, изомерный с тем, в который непосредственно переходит тот же алкоголь. Подобные реакции не входят в область явлений, захватываемых этой теорией». Свои обобщения в этом направлении, известные всем органикам «правила Марковникова», он сформулировал так : «Когда несимметричный алкен соединяется с галогеноводородной кислотой, галоген присоединяется к атому углерода, содержащему меньше атомов водорода, то есть к атому углерода, на который больше влияют другие атомы углерода», «При присоединении галогеноводорода к несимметричному алкену атом водорода присоединяется к более гидрогенизированному атому углерода»,

«Когда ненасыщенная молекула CnHmX присоединяется к другой молекулярной системе YZ при низкой температуре, более отрицательный элемент или группа Y соединяется с менее гидрогенизированным атомом углерода или с тем, который уже был соединён с каким-либо отрицательным элементом; но при более высоких температурах именно элемент Z присоединяется к менее гидрогенизированному атому углерода»,

«Присоединение электрофила к двойной связи происходит с образованием более устойчивого карбокатиона».

В конце 70-х годов Марковников преступил к новому обширному циклу экспериментальных исследований, относящихся к систематическому изучению наших русских, бакинских нефтей. Эти исследования также нашли всеобщее признание как у нас, так и за границей. Любопытно, что это новое направление в научной деятельности Марковникова вначале не встретило сочувствия русских химиков. Так, профессор Киевского университета П. П. Алексеев, пользовавшийся большим авторитетом, выражал сожаление по поводу того, что Марковников занялся нефтями таким образом «изменил чистой химии». Сам Марковников держался протиоположного мнения, он считал, что такие исследования входят в обязанность русского натуралиста. «Мне всегда было непонятно,— говорит он по этому поводу,— почему наши натуралисты не хотят выбрать для своих исследований такой научный вопрос, материалом для которого служила бы русская природа. Тогда мы не были бы свидетелями того, что Россия изучалась прежними нашими профессорами и академиками — иностранцами, да и теперь нередко изучается приезжими иностранцами».