Новая химия » Химия и технология платиновых металлов » Координационные соединения платиновых металлов

Координационные соединения платиновых металлов

Страница 4

В результате реакций акватации и гидролиза хлорокомплексов Ir(IV) в зависимости от концентрации H+ и Cl- - ионов, HCl, температуры и времени выдержки в растворах предполагается образование комплексов состава [Ir(H2O)nCl6-n]n-2 и [Ir(OH)nCl6-n]2- Постулируется образование комплексов [Ir(H2O)3Cl3]+, [Ir(H2O)2Cl4], [[Ir(H2O) Cl5]-, [Ir(OH)2Cl4]2-, [Ir(OH)4Cl2]2-, хотя в твердом состоянии ни один из них не выделен.

В солянокислых и хлоридных водных растворах хлорокомплексы иридия(IV) восстанавливаются, причем в качестве восстановителей могут выступать молекулы воды, OH- – ионы (в слабокислых и слабощелочных растворах), а также ионы Сl-:

4 [IrCl6]2- + 2H2O Û 4 [IrCl6]3- + O2 + 4H+

4 [IrCl6]2- + 4OH Û 4 [IrCl6]3- + O2 + 2H2O

2 [IrCl6]2- + 2Cl- Û 2 [IrCl6]3- + Cl2

Указанные реакции являются в той или иной мере обратимыми и протекают без изменения внутренней координационной сферы. Поэтому даже в концентрированных растворах HCl и KCl и в присутствии газообразного хлора в результате восстановления образуются хлорокомплексы иридия(III). Процесс восстановления [IrCl6]2 – ускоряется под действием УФ облучения. Хлорная кислота и перхлорат натрия замедляют его.

Предполагаемые формы существования хлорокомплексов иридия(III) и (IV) даны в табл. 4.

Среди металлов платиновой группы рутений и осмий выделяются многообразием степеней окисления. Ионы этих металлов обладают большим сродством к кислороду, склонностью к образованию оксокомплексов. Поэтому в водных растворах хлорокомплексов рутения и осмия возможно присутствие разнообразных акватированных, гидролизованных полимерных соединений, склонных к окислительно-восстановительным превращениям. Именно в водных растворах хлорокомплексов рутения и осмия можно ожидать существование многих комплексных форм различного заряда.

Таблица 4. Возможные формы нахождения хлорокомплексов иридия(III) и иридия(IV) в водных растворах

Комплекс

Среда

Ir(III)

Ir(IV)

[IrCl6]3-

[IrCl6]2-

>3.0 М HCl

[IrH2OCl5]2-

[Ir(H2O)2Cl4]-

[Ir(OH)2Cl4]3-

[IrCl6]2-

[IrH2OCl5]-

[Ir(OH)2Cl4]2-

0,1–3,0 М HCl

[Ir(H2O)2Cl4]-

[IrCl6]2-

[Ir(H2O) Cl5]-

[Ir(OH)2Cl4]2-

0.01–0.05 М HСl

[Ir(OH)2Cl4]2-

pH~7

[Ir(H2O)4Cl2]+

[Ir(OH)4Cl2]3-

[Ir(H2O)4Cl2]2+

[Ir(OH)4Cl2]2-

pH 7 – 14

Ir2O3·nH2O

IrO2·nH2O

>0.1 М NaOH

Страницы: 1 2 3 4 5 6 7 8 9

Еще по теме:

Современные перспективы в развитии производства дизельного топлива высокого качества
Для производства высококачественного дизельного топливо совершенствуются методы глубокой переработки нефти, процессы экстракции и гидрооблагараживания. Новые разработанные технологии внедрятся в процесс работы отечественных НПЗ. Например, авторами [13] был получен компонент дизельного топлива много ...

Механизм и скорость электродной реакции
Скорость электродных процессов следует рассматривать, используя общие закономерности обычных гетерогенных химических реакций, совершающихся на поверхности раздела твердой и жидкой фаз. Назовем электродным процессом сумму всех изменений, происходящих во времени на поверхности электрода при потенциал ...

Цвиттер-ионные ПАВ
Цвиттер-ионные ПАВ содержат в молекулах две противоположно заряженные группы. Положительный заряд почти всегда обеспечивается аммониевой группой, а отрицательно заряженные группы могут быть разные; чаще всего отрицательный заряд обеспечивает карбоксилат-ион. Такие ПАВ нередко относят к амфотерным, ...

Идеи алхимии


Идеи алхимии

Алхимия - своеобразное явление культуры, особенно широко распространённое в Западной Европе в эпоху позднего средневековья. Слово «алхимия» производят от арабского алькимия, которое восходит к греческому chemeia, от cheo — лью, отливаю.

Категории

Copyright © 2018 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru
Copyright © 2021 - All Rights Reserved - www.chemitradition.ru